乙烯基系聚合物颗粒和含有该颗粒的组合物制造技术

现有的吸放湿性颗粒在用途、生产工序、耐久性等方面存在特殊的颜色、低聚合率、残留单体的去除、生产工序中的有机溶剂的使用、伴随吸放湿的干燥、收缩所导致的微粉化等问题。本发明专利技术是鉴于所述现有技术的现状而做出的，其目的在于提供能制成任意的颜色、且容易生产、即使进行干燥等也不发生微粉化的吸放湿性颗粒和含有该颗粒的树脂成型体、各种组合物。一种球状的乙烯基系聚合物颗粒，其具有羧基，且包含酯系交联剂和不具有酯结构的醚系交联剂作为共聚成分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及乙烯基系聚合物颗粒和含有该颗粒的树脂成型体、各种组合物。
技术介绍
一直以来，作为具有吸湿性的树脂颗粒，提出了若干方案。例如，专利文献1中公开了一种高吸放湿性微粒，其特征在于，其是由肼交联实现的含氮量的增加为1.0～15.0重量％的交联丙烯腈系聚合物微粒，其导入有1.0mmol/g以上的盐型羧基。然而，该颗粒由于具有源自肼交联结构的深粉色，因此使用用途受到限定。另外，专利文献2中公开了一种吸放湿性聚合物，其是含有1.0～8.0meq/g钾盐型羧基、且具有通过使二乙烯基苯共聚而得到的交联结构的乙烯基系聚合物。然而，二乙烯基苯具有异味强、聚合率低、残留单体的去除耗时费力等制造方面的问题。进而，专利文献3中公开了使位于交联聚丙烯酸酯颗粒的表面的羧酸酯水解而得到的保湿性颗粒。然而，为了得到该颗粒，必须在碱水溶液与有机溶剂的混合溶剂中实施水解工序，进而，为了成为干燥状态，必须在用甲醇、二乙醚等有机溶剂置换水之后进行干燥等，必须在生产工序中使用有机溶剂，在工序复杂化、环境负荷等方面有问题。另外，在该颗粒的表面存在许多龟裂，存在干燥时表层部崩溃而微粉化的担心。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平08-225610号公报专利文献2：日本特开2009-074098号公报专利文献3：日本特开2011-126979号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题如上所述，现有的吸放湿性颗粒在用途、生产工序、耐久性等方面存在问题。本专利技术是鉴于所述现有技术的现状而做出的，其目的在于，提供能制成任意的颜色、且容易生产、即使进行干燥等也不发生微粉化的吸放湿性颗粒和含有该颗粒的树脂成型体、各种组合物。用于解决问题的方案即，本专利技术的上述目的通过以下的手段而达成。(1)一种球状的乙烯基系聚合物颗粒，其具有羧基，且包含酯系交联剂和不具有酯结构的醚系交联剂作为共聚成分。(2)根据(1)所述的乙烯基系聚合物颗粒，其特征在于，具有1～10mmol/g羧基。(3)根据(1)或(2)所述的乙烯基系聚合物颗粒，其特征在于，酯系交联剂的共聚比例为5～30重量％，且不具有酯结构的醚系交联剂的共聚比例为0.01～10重量％。(4)根据(1)～(3)中任一项所述的乙烯基系聚合物颗粒，其特征在于，在颗粒内部含有微小颗粒状的添加剂。(5)根据(1)～(4)中任一项所述的乙烯基系聚合物颗粒，其特征在于，下述式所示的水溶胀度的值为1～3。式：[水溶胀度]＝X/Y其中，X：将1g的颗粒放入直径16.5mm的试管中，接着添加水直至10ml的刻度
为止，将试管垂直静置后的自试管底部起至沉淀颗粒的最上部为止的高度Y：将1g的颗粒放入直径16.5mm的试管中，接着添加甲乙酮直至10ml的刻度为止，将试管垂直静置后的自试管底部起至沉淀颗粒的最上部为止的高度(6)一种树脂成型体，其含有(1)～(5)中任一项所述的乙烯基系聚合物颗粒。(7)一种涂料组合物，其含有(1)～(5)中任一项所述的乙烯基系聚合物颗粒。(8)一种墨组合物，其含有(1)～(5)中任一项所述的乙烯基系聚合物颗粒。(9)一种纤维结构物，其含有(1)～(5)中任一项所述的乙烯基系聚合物颗粒。专利技术的效果本专利技术的乙烯基系聚合物颗粒具有优异的吸放湿性能等，并且容易在颗粒内部含有各种添加剂，因此，例如通过含有颜料，能够制成具有任意的颜色的吸放湿性颗粒。所述本专利技术的乙烯基系聚合物颗粒例如可以用作重视外观的合成皮革、薄膜等树脂成型体、涂料、墨等组合物、无纺布、纸、布帛等纤维结构物等的吸放湿性赋予剂。附图说明图1为实施例1的乙烯基系聚合物颗粒的SEM照片。具体实施方式本专利技术的乙烯基系聚合物颗粒具有羧基。羧基是亲水性高的极性基团，通过含有该基团，本专利技术的乙烯基系聚合物颗粒表现出吸放湿性。特别是在
羧基的抗衡离子为除氢离子以外的离子(以下，将这种羧基称为盐型羧基)时，能表现出优异的吸放湿性。作为所述盐型羧基的盐的类型、即抗衡阳离子，例如可列举出Li、Na、K、Rb、Cs等碱金属、Be、Mg、Ca、Sr、Ba等碱土金属、Cu、Zn、Al、Mn、Ag、Fe、Co、Ni等其它金属、NH4、胺等。其中，从更高的吸放湿性、利用的容易度、安全性的观点等出发优选Na、K、Mg、Ca、Zn、Al、Ag、NH4等。另一方面，羧基的抗衡阳离子为氢离子(以下称为H型羧基)时，虽然不及盐型羧基的水平，但也能表现出吸放湿性。进而，关于铵、有机胺化合物等碱性物质的吸附性、抗病毒性、或抗过敏性等，能表现出优异的性能。需要说明的是，本专利技术中，上述各种羧基混合存在也没有问题，可以根据所需的性能适当组合。作为本专利技术的乙烯基系聚合物颗粒的羧基的量，优选为1～10mmol/g、更优选为3～9mmol/g、进一步优选为5～8mmol/g。羧基量超过10mmol/g时，后述交联结构的比例变得过少，成为接近于高吸水性树脂的物质，产生因吸湿而出现粘合性、由水溶胀造成的体积变化变得剧烈等问题。另一方面，羧基量越少，吸放湿性越降低，特别是少于1mmol/g时，常常得不到充分的吸放湿性能。作为向乙烯基系聚合物颗粒导入羧基的方法，可列举出如下方法：对于将具有能通过水解等化学改性转化为羧基的结构的单体用于共聚成分而得到的聚合物颗粒，通过化学改性而导入羧基，然后改变为具有期望的抗衡离子的羧基。作为具有若进行水解处理则会得到的羧基的结构的单体，可例示出：丙烯腈、甲基丙烯腈等具有氰基的单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、乙烯基丙酸等的酐及其衍生物，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙
烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯等酯化合物、(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、单乙基(甲基)丙烯酰胺、正丁基(甲基)丙烯酰胺等酰胺等。另外，作为将羧基制成期望的盐型的方法，可列举出如下的方法：使所得到的聚合物颗粒与包含大量Li、Na、K、Rb、Cs等碱金属离子、Be、Mg、Ca、Sr、Ba等碱土金属离子、Cu、Zn、Al、Mn、Ag、Fe、Co、Ni等其它金属离子、NH4、胺等有机阳离子等期望的抗衡离子的溶液、酸作用而进行离子交换等。另外，本专利技术的乙烯基系聚合物颗粒是使酯系交联剂和醚系交联剂共聚来导入交联结构而得到的。如上所述，本专利技术的乙烯基系聚合物颗粒含有大量与水的亲和性高的羧基，因此存在通过与水接触而带有粘合性、或在水中剧烈溶胀、或根据情况溶解于水的可能性，将这种颗粒配混于树脂等时，有时对特性造成不良影响。交联结构用于使所述不良情况不会发生。本专利技术中采用的酯系交联剂是指，具有酯结构和2个以上、优选3个以上的双键的物质。作为所述酯系交联剂，可列举出二(甲基)丙烯酸酯类、三(甲基)丙烯酸酯类、四(甲基)丙烯酸酯类、六(甲基)丙烯酸酯类等。此处，(甲基)丙烯酸酯的表述表示甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯这两者。具体而言，可例示出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、1,6本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种球状的乙烯基系聚合物颗粒，其具有羧基，且包含酯系交联剂和不具有酯结构的醚系交联剂作为共聚成分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.07 JP 2014-0011971.一种球状的乙烯基系聚合物颗粒，其具有羧基，且包含酯系交联剂和不具有酯结构的醚系交联剂作为共聚成分。2.根据权利要求1所述的乙烯基系聚合物颗粒，其特征在于，具有1～10mmol/g羧基。3.根据权利要求1或2所述的乙烯基系聚合物颗粒，其特征在于，酯系交联剂的共聚比例为5～30重量％，且不具有酯结构的醚系交联剂的共聚比例为0.01～10重量％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的乙烯基系聚合物颗粒，其特征在于，在颗粒内部含有微小颗粒状的添加剂。5.根据权利要求1～4中任一项所述的乙烯基系聚合物颗粒，其特征在于，下述式所示的水溶胀...

【专利技术属性】
技术研发人员：池田乔是，
申请(专利权)人：日本爱克兰工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP