提供了一种熔融成形材料，其使用乙烯‑(乙烯基酯)系共聚物皂化物(EVOH树脂)来生产并且在挤出熔融成形期间具有优异的供料性。一种包含EVOH树脂颗粒组的成形材料，所述成形材料的特征在于所述颗粒组包含：各自具有大致圆形截面或椭圆形截面的第一EVOH树脂颗粒和具有圆柱状的第二EVOH树脂颗粒，其中所述第一EVOH树脂颗粒(A1)与所述第二EVOH树脂颗粒(A2)的混合重量比(A1/A2)是99/1至20/80。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及由乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物(下文中，称为\EVOH树脂\)颗粒组(pellets)组成的成形材料，特别涉及由EVOH树脂颗粒组组成并且在熔融挤出成形期间展示出优异的供料性的成形材料。
技术介绍
EVOH树脂由于在其聚合物链中的羟基之间的牢固的氢键而具有高的结晶性，由此展示出强的分子间力。在EVOH树脂中，不仅晶体部分，无定形部分也可以展示出强的分子间力。这赋予EVOH树脂膜有优异的阻气性。因为优异的阻气性，EVOH树脂用于食物、药物、工业药品和农用化学品等包装膜或片、或例如瓶等容器。用于成形这些制品的EVOH树脂通常以长度为约1至约10mm的颗粒的形式分布。通常，EVOH树脂颗粒组通过线料切割方式来生产。如公开于例如JP H3-61507A(专利文献1)中的，线料切割方式包括：将其中EVOH树脂(或其组合物)溶解在溶剂中的溶液经由具有直径1至5mm的孔的金属板出口挤出至凝固浴中，或将熔融树脂经由模头(die)挤出，并且将熔融树脂通过冷却转换为棒状线料，接着将线料以适当的间隔距离切割。因此获得了EVOH树脂颗粒组。线料切割方式难以在短时间内以精确的间隔切割大量的树脂。为了解决与线料切割方式相关的困难，例如，JP2001-96530A(专利文献2)提议了其中将含有水的EVOH树脂熔体在从挤出机吐出之后即刻切割的热切割方式。热切割方式分类为气热切割方式和水中热切割方式。气热切割方式通过将含有水的EVOH树脂熔体在从双螺杆挤出机的出口吐出之后即刻使用旋转切割机切割来生产颗粒组。水中热切割方式通过将EVOH树脂挤出至装配有切割机并且填充有冷却水的空腔中，接着即刻在水中切割来生产颗粒组。因此生产的EVOH树脂颗粒组根据其制造条件而具有各种性状和形状。在熔融成形EVOH树脂颗粒的情况下，由于成形品的形状、厚度等尺寸精度受到颗粒形状的影响，颗粒的性状和形状对于改善其成形品的尺寸精度是重要的。JP2000-264972A(专利文献3)公开了通过着重于EVOH树脂颗粒的性状影响在熔融挤出成形时的扭矩变化和排出量变化、和作为成形品的膜的厚度变化完成的专利技术。该专利技术提议将颗粒组的静止角调节至30至45°的范围，其中所述静止角定义为由颗粒组下落到水平面上形成的圆锥状的颗粒组的堆(pile of pellets)的水平面与高度的比。专利文献3在实施例中公开了在熔融成形时的扭矩变化和排出量变化以及膜厚变化与通过线料切割方式生产的圆筒状EVOH树脂颗粒的静止角有关。特别地，圆筒状颗粒组的成形材料的静止角在33至38°的范围内，其中该颗粒组通过以下来生产：将含有EVOH树脂的EVOH树脂溶液经由圆筒形喷嘴挤出从而转换为线料，并且使线料停留在凝固浴中60至120秒，接着将线料切割为圆筒状块并且干燥该块。包含于溶液中的EVOH树脂的乙烯单元含量为35mol％(实施例1和4)、42mol％(实施例2和5)、和30mol％(实施例3)。该成形材料降低了扭矩变化、排出量变化、和膜厚变化，然而比较例1和2的EVOH树脂颗粒展示出明显大的扭矩变化、排出量变化和膜厚变化。比较例1是除了在凝固浴中的停留时间改变为10分钟以外，以与实施例相同的方式来生产的静止角46°的圆筒状EVOH树脂颗粒。比较例2是附着有1200ppm的润滑剂并且静止角28°的EVOH树脂颗粒。用于比较例中的颗粒的EVOH树脂是乙烯单元含量为35mol％的EVOH树脂。现有技术专利文献[专利文献1]JP H3-61507A[专利文献2]JP2001-96530A[专利文献3]JP2000-264972A
技术实现思路
专利技术要解决的问题专利文献2中提议的制造方法可以处理大量的树脂并且以精确的特定长度的间隔切割树脂熔体从而有效生产尺寸高度均匀的颗粒。然而，并没有评价因此生产的颗粒用于要熔融成形的成形材料。在专利文献3中，评价EVOH树脂颗粒的要熔融成形的成形材料的性能，包括扭矩变化、排出量变化和由其生产的膜的厚度变化。最近，当将颗粒供给至熔融挤出机时，已经产生了新的问题。该问题在于：当树脂熔体在挤出机的熔融塑化部中流动时的螺杆的振动、和当挤出树脂熔体时的由扭矩变化导致的噪音发射(noise emission)。然而，在专利文献3中没有评价该问题。在熔融挤出机的熔融塑化部中的噪音发射由螺杆的超载导致，并且在更差的情况下，螺杆会变得磨耗，并且磨耗粉末会混入熔融树脂中。在这些状况下，本专利技术的目的是提供作为熔融成形材料的供料性优异的EVOH树脂颗粒组。用于解决问题的方案本专利技术人已经着重于EVOH树脂颗粒的制造方法和形状并且讨论了与在熔融挤出机中的颗粒的供料性的关系，由此完成了本专利技术。使用本专利技术的乙烯-乙烯基酯共聚物皂化物的成形材料是由乙烯-乙烯基酯共聚物皂化物颗粒组组成的成形材料。所述颗粒组包括：具有大致圆形或椭圆形截面的第一乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒和具有圆柱状的第二乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒，其中所述第一乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒(A1)与所述第二乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒(A2)的重量比(A1/A2)是99/1至20/80。优选地，所述第一乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒的截面是长径3.0至6.0mm且短径2.5至6.0mm的大致圆或椭圆，并且所述第二乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒具有1.5至4.0mm的底面圆的直径和1.5至4.0mm的高度。成形材料的由所述颗粒组经由尖端直径8mm的漏斗下落至直径9.5cm的圆形容器所形成的圆锥状的颗粒组的堆的静止角为小于37°。所述第一乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒的乙烯单元含量优选为20至60mol％，并且所述第二乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒的乙烯单元含量优选为20至60mol％。在本说明书中，静止角定义为图1中的角α，其为由EVOH树脂颗粒组下落至水平面上形成的圆锥状的颗粒组的堆的水平面与母线之间的内角。如图2中示出，圆锥状堆通过EVOH树脂颗粒3经由设置在水平放置的玻璃容器1(内径(D)9.5cm和高度2cm)的上面向上10cm处的尖端直径(a)8mm的玻璃漏斗2下落至容器1直至颗粒溢出容器1来形成。测量形成在容器的水平面上的圆锥状的EVOH树脂颗粒组的堆10的高度(H)并且根据下式以反正切函数计算静止角。静止角(°)＝tan-1(H/4.75)本说明书中的乙烯单元含量是根据例如ISO14663的测量值。本说明书中的乙烯基酯组分的皂化度是根据例如条件为EVOH树脂溶解在水和甲醇的混合物中，并且测量因此获得的均匀的溶液的JIS K6726测定的测量值。专利技术的效果本专利技术的成形材料展示出优异的供料性。因此，成形材料可以降低熔融挤出机的超载。附图说明图1是静止角的说明图，图2是静止角的测量方法的说明图，图3是在实施例中生产的EVOH树脂颗粒(A1)组的外观照片，图4是沿着颗粒的长轴方向切割的在实施例中生产的颗粒A1的截面的照片，图5是沿着垂直于颗粒的长轴方向切割的在实施例中获得的颗粒A1的截面的照片，图6是在实施例中生产的EVOH树脂颗粒(A2)组的外观照片，图7是沿着颗粒的高度方向切割的在实施例中获得的圆柱状颗粒A2的截面的照片，并且图8是沿着平行于颗粒的底面方向切割的在实施例中获得的圆柱本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种成形材料，其由乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒组组成，所述颗粒组包括：具有大致圆形或椭圆形截面的第一乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒(A1)和具有圆柱状的第二乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒(A2)，其中所述第一乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒(A1)与所述第二乙烯‑乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒(A2)的重量比(A1/A2)是99/1至20/80。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.14 JP 2014-0038811.一种成形材料，其由乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒组组成，所述颗粒组包括：具有大致圆形或椭圆形截面的第一乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒(A1)和具有圆柱状的第二乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒(A2)，其中所述第一乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒(A1)与所述第二乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒(A2)的重量比(A1/A2)是99/1至20/80。2.根据权利要求1所述的成形材料，其中所述第一乙烯-乙烯基酯系共聚物皂化物颗粒的...
【专利技术属性】
技术研发人员：碓氷真太郎，
申请(专利权)人：日本合成化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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