转化链烷烃原料的方法技术

本发明专利技术涉及转化链烷烃原料的方法，所述链烷烃原料包含至少50wt％沸点高于370℃的化合物且链烷烃含量为至少60wt％、芳烃含量低于1wt％、环烷烃含量低于2wt％、氮含量低于0.1wt％和硫含量低于0.1wt％，所述方法包括：a)使所述链烷烃原料经历加氢处理步骤以获得至少部分异构化的原料；b)将所述至少部分异构化的原料分离为一个或多个中间馏出物馏分和第一渣油馏分，其中，步骤a)通过使链烷烃原料与具有加氢裂化和加氢异构化活性的第一催化剂接触和然后与具有加氢裂化和加氢异构化活性的第二催化剂接触而实施，其中第二催化剂的加氢异构化活性强于第一催化剂和加氢裂化活性弱于第一催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】转化链烷烃原料的方法
本专利技术涉及转化链烷烃原料的方法，特别是转化由费-托合成方法获得的链烷烃原料的方法。
技术介绍
由费-托衍生的原料制备一个或多个中间馏出物馏分如煤油或粗柴油和基油前体或基油是已知的。例如在WO02/076027中公开了一种方法，其中在包含由无定形二氧化硅-氧化铝制备的二氧化硅-氧化铝载体上载带的铂的催化剂的作用下，通过使C5+费-托产品加氢裂化/加氢异构化，并将如此获得的产品分离为一个或多个粗柴油馏分和基油前体馏分，从而获得两个或更多个级别的润滑基油和粗柴油。在对基油前体馏分实施倾点降低步骤如催化脱蜡后，将基油前体馏分分离为两个或更多个级别的基油。在WO2009/080681中公开了由费-托衍生原料制备粗柴油和基油的方法，其中使原料经历加氢处理步骤以获得异构化的原料，通过精馏将所述异构化的原料分离为至少粗柴油馏分、重质馏出物馏分和渣油馏分，使至少部分重质馏出物馏分循环至加氢处理步骤，并通过催化脱蜡使所述渣油馏分倾点降低以获得基油。但对于由链烷烃原料如费-托衍生原料得到中间馏出物产品和基油仍有改进需求，特别是针对基油和/或中间馏出物产品的冷流动特性。
技术实现思路
现已发现通过在链烷烃原料(特别是费-托衍生原料)的加氢裂化/加氢异构化中串联应用两种不同催化剂可以获得一种产品，而由该产品可以制备具有改进的冷流动特性的润滑基油，其中所述两种催化剂都具有加氢裂化和加氢异构化活性，但第二催化剂的加氢异构化活性强于第一催化剂和加氢裂化活性弱于第一催化剂。另外，可以获得具有改进的收率和/或冷流动特性的一个或多个中间馏出物馏分。因此，本专利技术涉及一种转化链烷烃原料的方法，所述链烷烃原料包含至少50wt％沸点高于370℃的化合物且链烷烃含量为至少60wt％、芳烃含量低于1wt％、环烷烃含量低于2wt％、氮含量低于0.1wt％和硫含量低于0.1wt％，所述方法包括：a)使所述链烷烃原料经历加氢处理步骤以获得至少部分异构化的原料；b)将所述至少部分异构化的原料分离为一个或多个中间馏出物馏分和第一渣油馏分，其中，步骤a)通过使链烷烃原料与具有加氢裂化和加氢异构化活性的第一催化剂接触和然后与具有加氢裂化和加氢异构化活性的第二催化剂接触而实施，其中第二催化剂的加氢异构化活性强于第一催化剂和加氢裂化活性弱于第一催化剂。具体实施方式在本专利技术的方法中，使包含至少50wt％沸点高于370℃的化合物且链烷烃含量为至少60wt％、芳烃含量低于1wt％、环烷烃含量低于2wt％、氮含量低于0.1wt％和硫含量低于0.1wt％的链烷烃原料经历加氢处理步骤，以获得至少部分异构化的原料(步骤a)。将步骤a)获得的至少部分异构化的原料在步骤b)中分离为至少一个中间馏出物馏分和渣油馏分。通过使链烷烃原料首先与具有加氢裂化和加氢异构化活性的第一催化剂接触和然后与具有加氢裂化和加氢异构化活性的第二催化剂接触实施加氢处理步骤a)。第二催化剂的加氢异构化活性强于第一催化剂和加氢裂化活性弱于第一催化剂。这里提到的加氢异构化或加氢裂化活性较强或较弱的催化剂指的是在可比较条件下即在相同温度、压力、空速和氢分压下比较的对于相同原料确定的所述活性较强或较弱的催化剂。确定所述活性的条件的实例为实施例中的条件。与第一和第二催化剂的先后接触可以在具有两个串联的反应器的结构中实施，即在第一反应器中装有第一催化剂和在第二反应器中装有第二催化剂。优选地，在以堆集床构造包含第一催化剂和第二催化剂的反应器中实施步骤a)，其中第一催化剂位于第二催化剂上方。优选地，第一催化剂与第二催化剂的体积比为至少1.0，更优选为1.0-20，甚至更优选为1.5-10，仍更优选为2.0-8.0。这里提到的催化剂体积为其中排布这种催化剂的固体结构的体积，通常指催化剂床层的体积。优选地，所述方法还包括步骤c)，其中使至少部分第一渣油馏分经历减压精馏以获得馏出物基油馏分和第二渣油馏分。优选将如此获得的第二渣油馏分循环到步骤a)。优选使馏出物基油馏分经历催化脱蜡步骤d)以获得脱蜡后基油馏分。已经发现本专利技术方法得到第一渣油馏分，优选在步骤c)的减压精馏中获得的馏出物基油馏分经过减压精馏和催化脱蜡后，由该馏分可以获得冷流动特性明显改进的一种或多种润滑基油。与在步骤a)的加氢转化中应用单一催化剂的方法所获得的基油的冷流动特性相比，获得冷流动特性明显改进的馏出物基油馏分。另外，获得冷流动特性改进的中间馏出物馏分，特别是煤油和粗柴油。在本专利技术中应用的原料是包含至少50wt％沸点高于370℃的化合物且链烷烃含量为至少60wt％、芳烃含量低于1wt％、环烷烃含量低于2wt％、氮含量低于0.1wt％和硫含量低于0.1wt％的链烷烃原料。优选地，所述链烷烃原料衍生自费-托方法，即衍生自费-托烃合成方法中合成的链烷烃物流，其中将合成气进料至反应器，在其中合成气在高温和高压下转化为链烷烃化合物。费-托烃合成方法在本领域中是公知的。例如，通过从费-托合成产品中分离部分或全部沸点高于370℃的链烷烃馏分可以得到所述原料。在另一个实施方案中，通过从费-托合成产品中分离部分或全部沸点高于540℃的链烷烃馏分得到所述原料。在又一个实施方案中，通过使费-托合成产品与含沸点高于540℃的化合物的费-托衍生馏分混合得到所述原料。在引入本专利技术方法的加氢处理步骤a)之前，可以使上面所述原料经历加氢步骤。优选地，所述原料包含至少60wt％沸点高于370℃的化合物，更优选为至少70wt％。在一个实施方案中，所述原料包含大量沸点高于540℃的组分。在所述原料中，沸点高于540℃的化合物与沸点在370-540℃之间的化合物的重量比优选为至少0.1:1，更优选为至少0.3:1，甚至更优选为至少0.5:1。所述原料的链烷烃含量为至少60wt％，优选为至少70wt％，更优选为至少80wt％。所述原料可以包含至多40wt％的烯烃、含氧化合物或它们的组合，优选至多30wt％，更优选至多20wt％。所述原料的芳烃含量低于1wt％，优选低于0.5wt％，甚至更优选低于0.1wt％。所述原料的环烷烃含量低于2wt％，优选低于1wt％。所述原料的硫含量低于0.1wt％，优选低于0.01wt％，更优选低于0.001wt％。所述原料的氮含量低于0.1wt％，优选低于0.01wt％，更优选低于0.001wt％。在本专利技术的方法中，使所述原料经历加氢处理步骤a)以获得至少部分异构化的原料。在步骤a)中，通常在温度175-400℃和压力20-100bar(绝压)下在氢气存在下使所述原料与第一催化剂接触和然后与第二催化剂接触。所述原料在步骤a)中经历组合的加氢裂化、加氢和加氢异构化。加氢处理步骤a)中的温度尤其取决于原料的性质、催化剂的性质、所采用的压力、原料流率和目标转化率。温度优选为250-375℃。步骤a)中采用的压力取决于原料的性质、氢分压、催化剂的性质、目标产品特性和目标转化率。压力优选为20-80bar(绝压)，更优选为30-80bar(绝压)。这里所提到的压力指反应器出口的总压力。可以以气时空速100-10,000标准升(NL)/升催化剂/小时、优选为500-5,000NL/L.hr向步骤a)提供氢。可以以重时空速0.1-5.0kg/升催化剂/小时、优本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种转化链烷烃原料的方法，所述链烷烃原料包含至少50wt％沸点高于370℃的化合物且链烷烃含量为至少60wt％、芳烃含量低于1wt％、环烷烃含量低于2wt％、氮含量低于0.1wt％和硫含量低于0.1wt％，所述方法包括：a)使所述链烷烃原料经历加氢处理步骤以获得至少部分异构化的原料；b)将所述至少部分异构化的原料分离为一个或多个中间馏出物馏分和第一渣油馏分；其中，步骤a)通过使链烷烃原料与具有加氢裂化和加氢异构化活性的第一催化剂接触和然后与具有加氢裂化和加氢异构化活性的第二催化剂接触而实施，其中第二催化剂的加氢异构化活性强于第一催化剂和加氢裂化活性弱于第一催化剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.31 EP 13191197.61.一种转化链烷烃原料的方法，所述链烷烃原料包含至少50wt％沸点高于370℃的化合物且链烷烃含量为至少60wt％、芳烃含量低于1wt％、环烷烃含量低于2wt％、氮含量低于0.1wt％和硫含量低于0.1wt％，所述方法包括：a)使所述链烷烃原料经历加氢处理步骤以获得至少部分异构化的原料；b)将所述至少部分异构化的原料分离为一个或多个中间馏出物馏分和第一渣油馏分；其中，步骤a)通过使链烷烃原料与具有加氢裂化和加氢异构化活性的第一催化剂接触和然后与具有加氢裂化和加氢异构化活性的第二催化剂接触而实施，其中第二催化剂为二氧化硅粘结的含六氟硅酸铵处理的Pt/ZSM-12的催化剂和第二催化剂的加氢异构化活性强于第一催化剂和加氢裂化活性弱于第一催化剂。2.权利要求1的方法，其中第一催化剂包含载带于无定形酸性载体上的第VIII族贵金属。3.权利要求1或2的方法，还包括：c)使至...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·H·杨森，E·P·吉尔弗，O·萨姆里尤斯，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL