聚醚橡胶的制造方法技术

技术编号:13462649 阅读:70 留言:0更新日期:2016-08-04 14:58
本发明专利技术提供一种聚醚橡胶的制造方法,是制造含有0.1摩尔%以上且小于30摩尔%的用下述通式(1)表示的单元的聚醚橡胶的方法,其特征在于,通过使用压出混炼机使含有0.1摩尔%以上的表卤代醇单体单元的聚醚橡胶和含有氮原子的芳香族杂环式化合物在酸性中和剂的存在下进行混炼而使其反应从而将构成所述表卤代醇单体单元的卤素原子的至少一部分取代为含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团。(上述通式(1)中,A+为含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团。所述含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团通过1个构成该阳离子性含氮芳香族杂环的氮原子与上述通式(1)所示的“2”的位置的碳原子键合。X‑为任意的抗衡阴离子。)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供一种,是制造含有0.1摩尔%以上且小于30摩尔%的用下述通式(1)表示的单元的聚醚橡胶的方法,其特征在于,通过使用压出混炼机使含有0.1摩尔%以上的表卤代醇单体单元的聚醚橡胶和含有氮原子的芳香族杂环式化合物在酸性中和剂的存在下进行混炼而使其反应从而将构成所述表卤代醇单体单元的卤素原子的至少一部分取代为含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团。(上述通式(1)中,A+为含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团。所述含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团通过1个构成该阳离子性含氮芳香族杂环的氮原子与上述通式(1)所示的“2”的位置的碳原子键合。X?为任意的抗衡阴离子。)【专利说明】
本专利技术涉及,更具体地说,涉及具有含有阳离子性含氮芳香 族杂环的基团的。
技术介绍
在打印机、电子照片复印机及传真装置等图像形成装置中,在需要半导电性的结 构中,使用着导电性辊、导电性片、导电性带等导电性构件。这样的导电性构件根据其用途而要求所需的范围的导电性(电阻值及其偏差、环 境依存性、电压依存性)、非污染性、低硬度及尺寸稳定性等各种各样的性能。 作为构成这样的导电性构件的一部分的橡胶,开始使用橡胶本身具有半导电性的 聚醚橡胶等。然而,近年来,在图像形成装置中要求高速化,对于导电性构件特别是导电性 辊期望进一步低电阻化。 此外,一直以来,当对使用聚醚橡胶等的导电性构件施加电压时,导电性构件会由 于连续使用而通电变差,由此,导电性构件的电阻值会上升,在使用于图像形成装置用途的 情况下,有图像品质下降的问题。对于这样的问题,例如在专利文献1中公开了使聚醚橡胶 含有0.1摩尔%以上且小于30摩尔%的具有鑰离子的单体的单元的技术,所述单体是将1-甲基咪唑啉等含有氮原子的芳香族杂环式化合物作为鑰化剂使用而导入。 然而,在使1-甲基咪唑啉等含有氮原子的芳香族杂环式化合物与聚醚橡胶反应 (鑰化反应)时,有分批式而生产率差的问题。 现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开2012-107230号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题 本专利技术的目的在于提供一种,能够以高生产效率制造使用于 电阻值的偏差小、电阻值低且即使在连续使用的情况下也能够抑制电阻值的上升的橡胶交 联物的聚醚橡胶。 用于解决问题的方案 本专利技术人等为了达成上述目的而进行了深入研究,结果发现通过使用压出混炼机 使含有0.1摩尔%以上的表卤代醇单体单元的聚醚橡胶和含有氮原子的芳香族杂环式化合 物在酸性中和剂的存在下进行混炼而使其反应而能够以高生产效率制造具有上述特性的 聚醚橡胶,从而完成了本专利技术。 即,根据本专利技术,可提供一种,其特征在于,是制造含有0.1摩 尔%以上且小于30摩尔%的用下述通式(1)表示的单元的聚醚橡胶的方法,通过使用压出 混炼机将含有0.1摩尔%以上的表卤代醇单体单元的聚醚橡胶和含有氮原子的芳香族杂环 式化合物在酸性中和剂的存在下进行混炼而使其反应,从而将构成所述表卤代醇单体单元 的卤素原子的至少一部分取代为含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团。 O) (上述通式(1)中,A+为含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团。所述含有阳离子性 含氮芳香族杂环的基团通过1个构成该阳离子性含氮芳香族杂环的氮原子与上述通式(1) 所示的"2"的位置的碳原子键合。Γ为任意的抗衡阴离子。) 在本专利技术的中,优选所述压出混炼机为双轴压出混炼机。 在本专利技术的中,优选利用所述压出混炼机进行混炼的温度为 162°C以上。 在本专利技术的中,优选利用所述压出混炼机进行混炼的时间为 1~30分钟。 在本专利技术的中,作为所述压出混炼机优选使用L/D(螺杆长/ 螺杆直径)=1~1 〇〇的压出混炼机。 在本专利技术的中,作为所述酸性中和剂优选使用选自镁、钙及 钡中的至少一种的氧化物、氢氧化物和/或碳酸盐,更优选使氧化物与碳酸盐进行组合而使 用或者使镁化合物与钙化合物进行组合而使用,特别优选使氧化镁与碳酸钙进行组合而使 用。 在本专利技术的中,优选相对于100重量份的含有0.1摩尔%以上 的所述表卤代醇单体单元的聚醚橡胶,所述酸性中和剂的使用量为0.1~30重量份。专利技术效果根据本专利技术,能够以高生产效率制造使用于电阻值的偏差小、电阻值低且即使在 连续使用的情况下也能够抑制电阻值的上升的橡胶交联物的聚醚橡胶。【具体实施方式】〈〉本专利技术的,其特征在于,是制造含有0.1摩尔%以上且小于30 摩尔%的用下述通式(1)表示的单元的聚醚橡胶的方法,通过使用压出混炼机将含有0.1摩 尔%以上的表卤代醇单体单元的聚醚橡胶和含有氮原子的芳香族杂环式化合物在酸性中 和剂的存在下进行混炼而使其反应,从而将构成所述表卤代醇单体单元的卤素原子的至少 一部分取代为含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团。 (上述通式(1)中,A+为含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团。所述含有阳离子性 含氮芳香族杂环的基团通过1个构成该阳离子性含氮芳香族杂环的氮原子与上述通式(1) 所示的"2"的位置的碳原子键合。Γ为任意的抗衡阴离子。) 另外,在以下中,有将"含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团"称为"含有鑰离子的 基团"的情况。另外,含有鑰离子的基团意味着含有鑰离子结构的基团或者形成鑰离子结构 的基团。本专利技术所使用的含有0.1摩尔%以上的表卤代醇单体单元的聚醚橡胶能够通过溶 液聚合法或溶剂淤浆聚合法等从而使表卤代醇单体进行开环聚合,由此得到。另外,如后述 那样,本专利技术所使用的含有0.1摩尔%以上的表卤代醇单体单元的聚醚橡胶优选为除了使 表卤代醇单体开环聚合以外,还使环氧乙烷单体、不饱和氧化物单体开环聚合的共聚物。但 是,需要将0.1摩尔%以上的表卤代醇单体供给于共聚。 作为构成表卤代醇单体单元的表卤代醇单体,没有特别限定,可举出例如表氯醇、 表溴醇、表碘醇、表氟醇等,其中优选表氯醇。表卤代醇单体可以单独使用1种,也可以2种以 上并用。 作为将表卤代醇单体开环聚合时所使用的聚合催化剂,只要是通常的聚醚聚合用 催化剂即可,没有特别限定。作为聚合催化剂,可使用例如在使水和戊二酮与有机铝反应的 催化剂(日本特公昭35-15797号公报);使磷酸和三乙胺与三异丁基铝反应的催化剂(日本 特公昭46-27534号公报);使二氮杂二环的有机酸盐和磷酸与三异丁基铝反应的催化剂(日 本特公昭56-51171号公报);由铝醇盐的部分水解产物和有机锌化合物构成的催化剂(日本 特公昭43-2945号公报);由有机锌化合物和多元醇构成的催化剂(日本特公昭45-7751号公 报);由二烷基锌和水构成的催化剂(日本特公昭36-3394号公报);由三丁基氯化锡和三丁 基磷酸酯构成的催化剂(专利第3223978号公报)等。作为聚合溶剂,只要是非活性溶剂即可,没有特别限定,可使用例如苯、甲苯等芳 香族烃;正戊烷、正己烷等直链状饱和烃类;环戊烷、环己烷等环状饱和烃类等。其中,在通 过溶液聚合法来进行开环聚合的情况下,从聚醚橡胶的溶解性的观点出发,优选使用芳香 族烃,更优选使用甲苯。 聚合反应温度优选为20~150°C,更优选为40~130°C。聚合方式能够通过分批式、 半分批式、连续式等任意的方法来进行。 含有0.1摩尔%以上的表卤代醇单体单元的聚醚橡胶可采用嵌段共聚、无规共聚 的任一种共聚方式本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种聚醚橡胶的制造方法,其特征在于,是制造含有0.1摩尔%以上且小于30摩尔%的用下述通式(1)表示的单元的聚醚橡胶的方法,通过使用压出混炼机将含有0.1摩尔%以上的表卤代醇单体单元的聚醚橡胶和含有氮原子的芳香族杂环式化合物在酸性中和剂的存在下进行混炼而使其反应,从而将构成所述表卤代醇单体单元的卤素原子的至少一部分取代为含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团,上述通式(1)中,A+为含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团,所述含有阳离子性含氮芳香族杂环的基团通过1个构成该阳离子性含氮芳香族杂环的氮原子与上述通式(1)所示的“2”的位置的碳原子键合,X‑为任意的抗衡阴离子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:成田智幸丹羽和
申请(专利权)人:日本瑞翁株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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