一类苯并恶嗪类化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一类苯并恶嗪类化合物的制备方法。所制备的苯并恶嗪类化合物结构式如图，其中R1为氢原子，烷基，芳基，卤素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等。制备方法：邻氨基苯酚和联苯甲酰为反应原料，1,2‑二氯乙烷做溶剂，在酸的催化下，加入分子筛，60°C反应10小时，反应结束后，萃取浓缩，柱层析分离得到一种苯并恶嗪化合物中间体。此化合物在碱的催化下，1,2‑二氯乙烷做溶剂，在80°C温度条件下反应8小时后，浓缩，柱层析提纯，得到产物。产率在60%~80%。其中碱为氢化钠，氢化钙，氢化钾，叔丁醇碱等。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及。所制备的苯并恶嗪类化合物结构式如图，其中R1为氢原子，烷基，芳基，卤素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等。制备方法：邻氨基苯酚和联苯甲酰为反应原料，1,2?二氯乙烷做溶剂，在酸的催化下，加入分子筛，60°C反应10小时，反应结束后，萃取浓缩，柱层析分离得到一种苯并恶嗪化合物中间体。此化合物在碱的催化下，1,2?二氯乙烷做溶剂，在80°C温度条件下反应8小时后，浓缩，柱层析提纯，得到产物。产率在60%~80%。其中碱为氢化钠，氢化钙，氢化钾，叔丁醇碱等。【专利说明】
本专利技术是。
技术介绍
苯并恶嗪是酚醛类树脂替代产品，既有普通酚醛树脂的的特点，又克服了其产品脆性大固化时释放小分子物质等的缺点。其优良特性使得它在阻燃材料、电子封装材料、电绝缘材料等领域中得到了广泛的应用。早在1944年holly和cope以邻羟基苯甲胺和甲醛为原料进行Mannich反应产物合成时意外发现苯并恶嗪。之后引起了广泛研究者的关注。本专利技术提出了一种合成苯并恶嗪类化合物的方法。本专利技术以邻氨基苯酚类化合物为原料，在酸性条件下与苯偶酰反应，生成苯并恶嗪类化合物中间体，此苯并恶嗪类化合物中间体在碱的催化下重排生成一种新的苯并恶嗪类化合物。本专利技术具有操作简单，反应条件温和，合成工艺和纯化方法简单收率高等优点。
技术实现思路
本专利技术的一目的在于提供一种制备上述化合物的方法。为实现上述目的，本专利技术提供的苯并恶嗪类化合物结构如图1，其中R1为氢原子，烷基，芳基，卤素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等。本专利技术提供的制备方法，主要步骤是:邻氨基苯酚和联苯甲酰为反应原料，I，2-二氯乙烷做溶剂，加入催化剂对甲苯磺酸60 ° C反应10小时，反应结束后，萃取浓缩，柱层析分离得到一种苯并恶嗪中间体(如图2-A)。此化合物在碱的催化下，I，2_二氯乙烷做溶剂，在80 °(:温度条件下反应8小时后，浓缩，柱层析提纯，得到产物。产率在60%?80%。其中碱为氢化钠，氢化钙，氢化钾，叔丁醇碱等。所得化合物经核磁共振谱图(1H-NMR和13C-NMR),结构无误。本专利技术采用取代或未取代的邻氨基苯酚和苯偶酰可以直接从市场上购买。本专利技术采用的催化剂为对甲苯磺酸(0.2个当量)，叔丁醇钾(2个当量)。本专利技术的柱层析所用的洗脱剂是石油醚和乙酸乙酯(体积比5:1)。【附图说明】 图1是苯并恶嗪类化合物结构图； 图2是【具体实施方式】过程图。【具体实施方式】其反应过程如图2所示。具体制备方法:将邻氨基苯酚和联苯甲酰(1:1物质的量比)放入反应管，0.2当量对甲苯磺酸，然后加入I mL 1，2_二氯乙烷，分子筛，60 °C反应10小时;反应结束后，萃取浓缩，柱层析提纯，洗脱剂是石油醚和乙酸乙酯(体积比5:1)，得到一种苯并恶嗪化合物中间体(如图2-A)，收率为80%;中间体在氢化钠的(2个当量)催化下，加入少许二氯乙烷，在80 °C温度条件下反应8小时，反应结束后，萃取，浓缩，柱层析提纯，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯(体积比5:1)，得到产物，产率为70%;核磁共振氢谱:1 H-匪R (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ10.08 (s, 1Η) ， 8.11-8.08 (m, 2H) ， 7.84-7.82 (m，2H) ， 7.71-7.65 (m, 2H)，7.56-7.51 (m, 3H)，7.46-7.40 (m, 3H)，7.36-7.34 (m, 2H)，核磁共振碳谱:13 C-NMR (100 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165.3, 163.7, 144.4, 134.1, 133.7, 131.4, 130.1，129.5, 129.0, 128.6, 128.2, 127.4, 126.6, 126.0, 125.8, 123.2。本专利技术涉及。将邻氨基苯酚和联苯甲酰为反应原料合成一种苯并恶嗪类化合物中间体，然后在碱性条件下重排得到新型杂环苯并恶嗪类化合物。本专利技术具有操作简单，反应条件温和，合成工艺和纯化方法简单收率高等优点。【主权项】2.本专利技术采用的催化剂为对甲苯磺酸(0.2当量)和氢化钠(2个当量)，溶剂是二氯乙烷。【文档编号】C07D265/36GK105820136SQ201610335917【公开日】2016年8月3日【申请日】2016年5月20日【专利技术人】陈永, 吴彦超, 李惠静, 王军利, 吉元昭, 刘晨 【申请人】哈尔滨工业大学（威海）本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备权利要求化合物的方法，主要步骤是：a) 将邻氨基苯酚和联苯甲酰（1：1，物质的量比）放入反应管，0.2当量的对甲苯磺酸，然后加入少许1,2‑二氯乙烷，分子筛，60 °C反应10小时；b) 反应结束后，萃取浓缩，柱层析提纯，洗脱剂是石油醚和乙酸乙酯（体积比5:1），得到一种苯并恶嗪化合物中间体；c) 在氢化钠的（2个当量）催化下，加入1 mL1,2‑二氯乙烷，在80°C温度条件下反应8小时，反应结束后，萃取，浓缩，柱层析提纯，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯（5:1），得到产物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈永，吴彦超，李惠静，王军利，吉元昭，刘晨，
申请(专利权)人：哈尔滨工业大学威海，
类型：发明
国别省市：山东;37