一种萘乙酸吡啶乙基酯类化合物与用途制造技术

本发明专利技术公开了一种结构如式I所示的萘乙酸吡啶乙基酯类化合物及其盐：所述的盐是无机酸盐或有机酸盐。式I化合物及其盐具有优良的植物生长调节活性，可单独或与其他活性组分复合使用，用于作物增产提质。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于农药中植物生长调节剂领域，具体涉及一种萘乙酸吡啶乙基酯类化合物与用途。
技术介绍
植物生长调节剂主要控制种子萌芽和休眠、促进生根、调控植株生长、疏花疏果、增强抗逆性(抗病、抗旱、抗盐、抗寒)，在农业增产增收、提高品质等方面发挥了重要的作用，在保障粮食安全、食品安全方面植物生长调节剂越来越受到关注。我国商品化的植物生长调节剂主要有：萘乙酸、吲哚乙酸、赤霉素、乙烯利、6-苄氨基嘌呤(6-BA)、调吡脲、增产胺、DA-6(己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐)等，属于我国自主知识产权的品种很少，且存在着功能单一、安全性差等不足，因此开发高效安全的植物生长调节剂新品种具有积极的作用。CN103636602B公布了一种萘乙酰胺类化合物及其盐用作植物生长调节剂的用途，可广泛用于粮、棉、果、蔬等作物或植物的生根、壮苗、增产提质。国内文献报道了萘乙酸三唑醇酯和萘乙酸烯唑醇酯具有显著的诱导大豆苗生根的活性(李俊凯,谭堂峰,徐汉虹,等.萘乙酸衍生物的合成及其生物活性的测定.华中农业大学学报,2008,27(2):208-212)。在现有技术中，如本专利技术所述的萘乙酸吡啶乙基酯类化合物及其植物生长调节活性未见公开。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种促进种子萌发、促进生根、增长提质、使用安全方便的植物生长调节剂，具体的说是一种萘乙酸吡啶乙基酯类化合物，可用于农业上提高作物成活率和促进作物增产提质。本专利技术的技术方案如下：本专利技术提供了一种结构如式I所示的萘乙酸吡啶乙基酯类化合物及其盐：所述的盐是无机酸盐或有机酸盐。式I化合物及其盐可由下列反应制得：AH为柠檬酸、乳酸、草酸或对氨基苯磺酸。萘乙酸在适宜的溶剂中与氯化亚砜在10℃至回流温度下反应2-4h，减压蒸出溶剂和过量的氯化亚砜，制得萘乙酰氯；将制得的酰氯加适当的溶剂配成溶液，控温-10℃-10℃搅拌下滴加到由2-吡啶乙醇溶于适当的溶剂配成的溶液中，制得式I化合物的盐酸盐；将该盐酸盐溶于水中，用饱和碳酸钠溶液中和，制得式I化合物；式I化合物与无机酸或有机酸按等摩尔反应制得该化合物的无机酸盐或有机酸盐。溶剂选自二氯甲烷、苯、甲苯、乙酸乙酯。无机酸指盐酸、磷酸或硝酸，有机酸盐指柠檬酸、乳酸、草酸或对氨基苯磺酸。为了提高该化合物的溶解性及利于植物吸收，该化合物成盐时，无机酸或有机酸与该化合物均是按照等摩尔配比的。本专利技术化合物及其盐在作为植物生长调节剂使用时，可单独使用，也可与其他活性物质组合使用，以提高产品的综合性能。本专利技术还包括式I化合物及其盐作为活性组分的植物生长调节剂组合物，该组合物中包括式I化合物及其盐作为活性组分以及农业上可接受的载体。本专利技术的化合物可以以制剂的形式使用：式I化合物及其盐作为活性组分溶于或分散于载体或溶剂中，添加适量的表面活性剂制成水剂、乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂等。本专利技术的优点和积极效果：式I化合物及其盐具有合成方法简便、成本低、有效成分用量小、使用安全方便等优点。大量的实验证明：在小麦种子萌芽、生根方面明显优于DA-6(见表1)，在小麦生长期喷洒，增产率可达15％以上；苹果树叶面喷洒后，在提高产量(增产15％)的同时，外观及内在品质亦显著改善；用于黄瓜和大姜也有类似的功效。本专利技术的化合物可以实现以较低的使用成本和突出的植物生长调节活性达到农作物大幅度增产的目的，具有良好的市场发展前景及商品开发价值。应明确的是，在本专利技术的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。具体实施方式下列合成实例、制剂实例及生测试验结果可用来进一步说明本专利技术，但不意味着限制本专利技术。合成实例实例1、式I化合物的合成(1)萘乙酰氯的合成向250mL三口烧瓶中加入20.8g(0.1mol)萘乙酸钠，加适量水，加热使其溶解，趁热以浓盐酸(36％)酸化，调pH至2～3，冷却，抽滤，得萘乙酸白色固体，烘干，得白色固体18.2g，收率97.8％。向50mL三口烧瓶中加入依次加入18.6g(0.1mol)萘乙酸、150mL甲苯、14.3g(0.12mol)氯化亚砜，室温搅拌下滴加0.2mLN,N-二甲基甲酰胺，升温回流2h。TLC监测反应完成，旋蒸出溶剂和过量的氯化亚砜，得19.6g浅黄色油状液体，收率为95.6％。(2)萘乙酸吡啶乙基酯盐酸盐的合成向250mL三口烧瓶中依次加入12.3g(0.1mol)2-吡啶乙醇，150mL乙酸乙酯，冰盐浴条件下搅拌下滴加上述制得的24.6g(0.12mol)萘乙酰氯与50mL乙酸乙酯甲苯组成的溶液，滴加完毕，室温搅拌反应2h；抽滤，滤饼用适量乙酸乙酯洗涤，干燥得白色固体30.3g，收率92.4％。(3)萘乙酸吡啶乙基酯的合成向250mL反应瓶中加入上述制得的式I化合物盐酸盐32.8g(0.1mol)、150mL水，搅拌溶解，加入100mL二氯甲烷，室温搅拌下滴加由15.9g(0.15mol)碳酸钠和80mL水配成的溶液，滴毕，继续搅拌0.5h，静置分层，分出下层有机相，用水洗涤两次(30mL×2)，有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂二氯甲烷，得到浅黄色油状液体27.4g，收率94.2％。式I化合物的1HNMR(500MHz，DMSO-d6)，δ(ppm)：3.015-3.041(t，2H，CH2)，4.088(s，2H，CH2)，4.433-4.460(t，2H，CH2)，7.103-7.1199(d，1H，Pyridyl-H)，7.178-7.202(t，1H，Pyridyl-H)，7.344-7.448(m，2H，Ar-H)，7.501-7.558(m，2H，Ar-H)，7.587-7.618(t，1H，Pyridyl-H)，7.835-7.877(t，2H，Ar-H)，7.920-7.936(d，1H，Pyridyl-H)，8.489-8.498(d，1H，Ar-H)。实例2、式I化合物柠檬酸盐的制备向250mL反应瓶中依次加入9.6g(0.05mol)柠檬酸和80mL乙醇，搅拌溶解，搅拌下缓慢滴加14.6g(0.05mol)萘乙酸吡啶乙基酯(式I化合物)与20mL乙醇的混合液，滴毕，继续搅拌0.5h，旋蒸出溶剂，干燥得白色固体24.0g，收率99.2％。同理可制得萘乙酸吡啶乙基酯的乳酸盐、草酸盐或对氨基苯磺酸盐。制剂实例实例3、5％萘乙酸吡啶乙基酯柠檬酸盐水剂的制备向250mL烧杯中分别加入5g萘乙酸吡啶乙基酯和90g水，搅拌溶解，加入5g烷基糖苷，充分搅拌0.5h，得5％萘乙酸吡本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种结构如式I所示的萘乙酸吡啶乙基酯类化合物，

【技术特征摘要】
1.一种结构如式I所示的萘乙酸吡啶乙基酯类化合物，
2.根据权利要求1所述的萘乙酸吡啶乙基酯类化合物的盐，其特征在于所述的无机酸盐指盐
酸盐、磷酸盐或硝酸盐，有机酸盐指柠檬酸盐、乳酸盐、草酸盐或对氨基苯磺酸盐。
...

【专利技术属性】
技术研发人员：许良忠，王明慧，鞠光秀，陈格新，徐姗姗，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：山东;37