包含甲基取代的过氧化苯甲酰的热固性粉末涂料组合物制造技术

本发明专利技术涉及热固性粉末涂料组合物，所述组合物包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂和包含第一热自由基引发剂的热自由基引发剂，其中所述第一热自由基引发剂是甲基取代的过氧化苯甲酰(在本文中缩写为MBPO)。本发明专利技术还涉及制造所述热固性粉末涂料组合物的方法和利用所述热固性粉末涂料组合物涂布制品的方法。本发明专利技术还涉及固化本发明专利技术的热固性粉末涂料组合物之后得到的经固化的热固性粉末涂料组合物。本发明专利技术还涉及已在其上涂布所述热固性粉末涂料组合物的制品和已在其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物的制品。本发明专利技术还涉及所述热固性粉末涂料组合物的用途、已在其上涂布所述热固性粉末涂料组合物的制品的用途以及已在其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物的制品的用途。本发明专利技术还涉及固化热固性粉末涂料组合物之后得到的经固化的热固性粉末涂料组合物，所述热固性粉末涂料组合物包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂和第一热自由基引发剂，其中所述第一热自由基引发剂是甲基取代的过氧化苯甲酰(在本文中缩写为MBPO)。本发明专利技术还涉及MBPO用于热固性粉末涂料组合物的用途，且特别地其中所述热固性粉末涂料组合物在热敏性制品上在低温下可热固化。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及热固性粉末涂料组合物，所述组合物包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂和包含第一热自由基引发剂的热自由基引发剂，其中所述第一热自由基引发剂是甲基取代的过氧化苯甲酰(在本文中缩写为MBPO)。本专利技术还涉及制造所述热固性粉末涂料组合物的方法和利用所述热固性粉末涂料组合物涂布制品的方法。本专利技术还涉及固化本专利技术的热固性粉末涂料组合物之后得到的经固化的热固性粉末涂料组合物。本专利技术还涉及已在其上涂布所述热固性粉末涂料组合物的制品和已在其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物的制品。本专利技术还涉及所述热固性粉末涂料组合物的用途、已在其上涂布所述热固性粉末涂料组合物的制品的用途以及已在其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物的制品的用途。本发明还涉及固化热固性粉末涂料组合物之后得到的经固化的热固性粉末涂料组合物，所述热固性粉末涂料组合物包括包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂和第一热自由基引发剂，其中所述第一热自由基引发剂是甲基取代的过氧化苯甲酰(在本文中缩写为MBPO)。本专利技术还涉及MBPO用于热固性粉末涂料组合物的用途，且特别地其中所述热固性粉末涂料组合物在热敏性制品上在低温下可热固化。本专利技术还涉及以下方法：i)使热固性粉末涂料组合物对表面空气抑制较不敏感的方法；和/或ii)增强热固性粉末涂料组合物的物理存储稳定性的方法；和/或iii)增强热固性粉末涂料组合物的反应性的方法。近年来，与液体涂料组合物相比，在室温和大气压下为干燥、细散、自由流动的固体材料的粉末涂料组合物(通常被称为粉末)由于一些原因获得相当高的人气。一种原因是，粉末涂料是使用者和环境友好的材料，因为它们实际上不含有液体涂料组合物中通常存在的有害的挥发性有机溶剂载体。因此，固化时粉末涂料向环境放出很少的(如果有的话)挥发性物质。这消除了与液体涂料组合物有关的溶剂排放问题(例如空气污染)和对涂布操作中所雇用的工人的健康危害)。粉末涂料组合物还是清洁的并且便于使用，由于它们是干燥的固体形式所以其以清洁的方式涂覆到基材上。如果溢出，粉末易于清理，并且与液体涂料组合物相比，不需要特别的清洁和泄露控制措施。因而改善了工作卫生状况。此外，粉末涂料组合物基本上是100％可循环再用的，因为喷涂的粉末可以完全回收并与新鲜的粉末原料重新混合。涂覆期间液体涂料的再循环通常无法进行，这导致废弃物和有害废弃物处理成本的增加。此外，粉末涂料组合物便于使用，即，不需要变稀或稀释。粉末涂料组合物通常通过静电喷涂法涂覆到基材上；将粉末涂料组合物分散在气流中，然后经过电晕放电电场，颗粒从其中获得静电荷。带电的颗粒被吸引并沉积到要涂布的接地的制品上。然后将通常处于室温的制品置于烘箱中，粉末在其中熔融并形成粉末涂层。已发展出基于高压静电充电和流化床涂覆技术的组合(静电流化床)的混合方法，以及摩擦充电喷涂法。粉末涂料组合物及其涂覆方法是用于涂布多种熟悉的物品(例如草坪和园艺作业机具、露台和其他金属家具、电气柜、照明设备、棚架和商店装置、以及多种汽车部件)优选的涂料组合物和的方法。如今，粉末涂料组合物被广泛接受，在原始设备制造商(OEMS)的工厂和定制涂装车间中具有数千个装置。粉末涂料组合物可以是热固性的或热塑性的。本专利技术涉及热固性粉末涂料组合物(TPCC)领域。Misev在“PowderCoatings，ChemistryandTechnology”(第224-300页；1991，JohnWiley)中描述了热固性粉末涂料组合物的制备。尽管粉末涂料有许多优点，但它们通常不被用于涂布热敏性基材，例如木材和塑料。热敏性基材需要在低温下固化例如在高达130℃下热固化，以避免显著的基材降解和/或变形。例如当木材复合材料(例如，碎料板、纤维板和含有大量木材的其它基材)被加热至传统粉末所需的高固化温度(通常高于140℃的温度)时，导致木材复合材料中存在的用于基材完整的树脂粘合剂和残留水分总是从基材中释放出。固化期间挥发物的脱气导致硬化的膜面漆上严重的气泡、坑、小孔和其它表面缺陷。此外，过热导致木材复合材料变得易碎、发脆、烧焦以及物理性质和化学性质以其它方式变坏。从膜性质以及产品这两点出发，这是无法接受的。基于环氧树脂的低温固化型粉末涂料已被提及了，如例如US5,714,206中所教导的；然而，用于实现低温固化的固化物基于脂族胺，而脂族胺在热量下易于发黄；此外，环氧涂料一般不提供包含不饱和聚酯和热自由基引发剂(例如，过氧化物)并且通过热和/或UV辐射固化的热固性粉末涂料组合物通常提供的持久性和耐气候性。低温UV固化型热固性粉末涂料组合物被建议用于涂布热敏性基材。在UV辐射固化之前，UV粉末仍然需要暴露于热量，所述热量高于玻璃化转变温度(Tg)或熔融温度(Tm)以将粉末充分熔化并流出在基材上形成连续熔膜，UV辐射固化是通过将熔膜暴露于UV辐射来实现的且交联反应是利用UV辐射而非热量引发的。因此，利用UV辐射固化型粉末对热敏性基材进行粉末涂布需要两步法，所述两步法通常包括以下步骤：i)将粉末涂料组合物加热至熔化并使其流出到基材上以形成连续膜和ii)UV辐射形成的膜以硬化(固化)它。原则上，相较于UV固化，热敏性基材的热固化仍然是期望和优选的；因为热固化具有以下优点：仅在加热粉末涂料组合物的一步法中，而无需使用额外的设备，例如产生UV光或加速电子的设备，便可以将粉末涂料组合物熔化和固化到基材上。因为当涉及粉末涂布复杂三维制品时，UV固化失效且热固化是能够实现复杂三维制品的粉末涂布的唯一方法，所以热固性粉末涂料组合物的热固化相较于UV固化是更加期望的。WO03/070794A1公开了制造乙烯基单体的共聚物的方法；在自由基聚合引发剂例如过氧化物的存在下使乙烯基单体的混合物聚合；一旦乙烯基单体通过它们的乙烯基双键聚合，它们便提供饱和的共聚物；WO03/070794A1的共聚物不含烯属不饱和官能团，因此它们不是包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂；此外，WO03/070794A1的共聚物不形成含有自由基聚合引发剂的组合物，因为后者在乙烯基单体聚合期间被消耗了。此外，WO03/070794A1不涉及热固性粉末涂料组合物且没有公开本文所述的和权利要求所限定的热固性粉末涂料组合物。EP2700673A2(等同于WO2012/144838A2)公开了作为光电设备的密封剂的改性聚烯烃共聚物。聚烯烃是最大一组的热塑性塑料并且是众本文档来自技高网...

【技术保护点】
热固性粉末涂料组合物，其包括：(A)包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂；和(B)包含第一热自由基引发剂的热自由基引发剂，其中，所述第一热自由基引发剂是甲基取代的过氧化苯甲酰。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.21 EP 13193901.91.热固性粉末涂料组合物，其包括：
(A)包含烯属不饱和官能团的不饱和树脂；和
(B)包含第一热自由基引发剂的热自由基引发剂，其中，所述第一
热自由基引发剂是甲基取代的过氧化苯甲酰。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一热自由基引发剂选自
由双-(2-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(3-甲基苯甲酰)-过氧化物、双-(4-甲基
苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲酰，3-甲基苯甲酰)-过氧化物、(2-甲基苯甲
酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物、(3-甲基苯甲酰，4-甲基苯甲酰)-过氧化物及其
混合物组成的组。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一热自由基引发剂是双-
(4-甲基苯甲酰)-过氧化物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述热自由基引发剂
的量为至少0.1pph且最多20pph。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述热自由基引发剂
的量为至少0.1pph且最多15.2pph。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述热自由基引发剂
的量为至少2pph且最多9pph。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中基于所述热自由基引
发剂的总量，所述热自由基引发剂包含量为至少10％重量/重量的所述第一
热自由基引发剂。
7.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中基于所述热自由基引
发剂的总量，所述热自由基引发剂包含量为至少50％重量/重量的所述第一
热自由基引发剂。
8.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中基于所述热自由基引
发剂的总量，所述热自由基引发剂包含量为至少90％重量/重量的所述第一
热自由基引发剂。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中所述包含烯属不饱和

\t官能团的不饱和树脂是包含烯属不饱和官能团的不饱和聚酯树脂。
10.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中所述包含烯属不饱
和官能团的不饱和树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和官能团的不饱和聚酯
树脂。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包
括：(C)固化剂和/或(D...

【专利技术属性】
技术研发人员：卓扎夫·约翰内斯·凯瑟琳·雅各布斯·布恩，约翰·弗朗兹·格拉图斯·安东尼厄斯·詹森，雅各布·赖恩德特·哈斯·德，皮特斯·亨利克斯·马里修斯·威伦伯格，格瑞特·约翰内斯·兰格·德，库尔特·范·杜姆，雨果·格瑞特·巴伦德·仁科玛，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL