一种高强度胶体电解质及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种高强度胶体电解质及其制备方法，属于铅酸蓄电池技术领域。该胶体电解质的组成包括胶凝剂、硫酸及有助于改善电池电化学性能的添加剂硫酸钠，其中，所述胶凝剂是由气相二氧化硅和纳米二氧化硅水溶胶混合组成，利用它们之间的协同效应，通过控制它们之间的配比可高效调节气相二氧化硅胶体电解质的凝胶强度，从而在较少二氧化硅用量的条件下形成高强度的凝胶电解质，大大降低了成本，并可改善离子的传递，有利于提升电池性能。

【技术实现步骤摘要】


本专利技术属于铅酸蓄电池
，具体涉及一种高强度胶体电解质及其制备方法。

技术介绍

铅酸蓄电池应用广泛，在世界范围内产值产量都居各类化学电源首位。采用胶体电解质是对铅酸蓄电池的重要革新，使其焕发新的生机。此项技术革新是利用二氧化硅的表面羟基在硫酸根桥联作用下，形成三维网状结构，从而固定住硫酸电解液，使其由液态转变为凝胶态。胶体电解液可以有效防止硫酸分层，使铅酸蓄电池充放电平稳，电池起动性能和耐深放电性能得到很好提升，也有效延长了电池循环寿命。
气相二氧化硅是当前用于胶体蓄电池的主流胶凝剂，国内外大型胶体蓄电池厂家均采用它作为胶凝剂，但其价格昂贵，生产成本高。以气相二氧化硅制备胶体电解质，气相二氧化硅含量越高，胶体电解质凝胶微孔的直径和体积越小，反应物离子扩散越困难，进而影响电池的性能。一般来讲，胶体电解质中胶凝剂的含量应该尽可能地低，以此来优化孔隙率，但二氧化硅含量也不能太低，否则形成的三维网络结构不稳定，失去固定硫酸电解液的能力，国内外专利中所用气相二氧化硅含量一般为4%~10%。
近年来不少研究者提出用不同类型的二氧化硅混合作为胶凝剂，例如，陈红雨等将气相二氧化硅与沉淀二氧化硅混合以延长混合胶的胶凝时间（中国专利,CN102412421,2012；PanK.etal.J.PowerSources,2012,209(1):262）；Chen等将两种不同粒径的气相二氧化硅混合，发现这会影响电解质制备工艺以及电池的性能（ChenM.Q.etal.J.PowerSources,2008,181(1):161）；刘凡将两种不同粒径的硅溶胶混合，提升了电池的性能（中国专利,CN101630752,2010）；赵剑曦等将气相二氧化硅与两种不同粒径的分散硅胶混合，以此平衡调控胶凝时间和凝胶强度，优化胶体铅酸蓄电池的制备工艺（中国专利,CN103280602,2013）。由此可见，合理地搭配两种（或多种）不同性质的二氧化硅组分，可以发挥其协同效应，突出优点，抑制弱项，优化制备工艺，解决电池实际问题。因此，明确两种二氧化硅组分的复配规律有望为进一步优化和推广胶体铅酸蓄电池作出新贡献。

技术实现思路

本专利技术的目的在于提供一种高强度胶体电解质及其制备方法，其主要是在以气相二氧化硅为主体胶凝剂的条件下，通过添加一定量成胶能力较强的小粒径的纳米二氧化硅水溶胶，以调节胶体电解质的凝胶强度，形成具有高强度的凝胶电解质。
为解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案：
一种高强度胶体电解质，其组成包括胶凝剂、硫酸和硫酸钠，所述胶凝剂是以气相二氧化硅为主体，并在其中添加一定量的纳米二氧化硅水溶胶。
其中，气相二氧化硅占胶凝剂总质量的50~90%，纳米二氧化硅水溶胶占胶凝剂总质量的10~50%；所述纳米二氧化硅水溶胶的硅含量为15wt%，其颗粒粒径小于5nm。
所述胶体电解质在20℃时的密度为1.20~1.30g/mL，其总硅含量1~5wt%。
所述高强度胶体电解质的制备方法包括以下步骤：
1）在硫酸中加入硫酸钠混合后，预冷至0~10℃；
2）将气相二氧化硅加水溶解后，利用剪切分散得到气相二氧化硅分散液；
3）将气相二氧化硅分散液加水稀释后，再加入纳米二氧化硅水溶胶高速搅拌混匀，制得母胶；
4）将步骤1）所得硫酸溶液和步骤3）制备的母胶混合，形成所述胶体电解质。
步骤1）所述硫酸在20℃时的密度为1.20~1.30g/mL；硫酸钠的加入量为胶体电解质重量的0.8~2.5%。
步骤2）中剪切转速为10000rpm~20000rpm；所得气相二氧化硅分散液中二氧化硅的含量为5wt%-25wt%，颗粒粒径为150~220nm。
步骤3）中加入水的量为所得胶体电解质重量的0%~60%。
步骤4）中硫酸溶液与母胶按质量比1:0.5~1:2混合。
本专利技术的有益效果在于：
胶体铅酸蓄电池利用胶体固定硫酸电解液，当施用凝胶化技术时，二氧化硅凝胶的强度是体现固定电解液良好与否的指标。本专利技术胶体电解质以气相二氧化硅为主体，并搭配一定量的纳米二氧化硅水溶胶形成胶凝剂，利用它们之间的协同效应形成高强度的稳定凝胶，并可通过控制二者混合配比，调节胶体电解质的凝胶强度，增大气相二氧化硅固定硫酸电解液的能力。
本专利技术胶体电解质可以用低含量的气相二氧化硅获得高强度的凝胶，大大降低了电池的制做成本，同时可以改善离子的扩散传递，提升电池性能。
附图说明
图1为添加不同含量纳米二氧化硅水溶胶制备的胶体电解质的凝胶强度。
具体实施方式
本专利技术提供了一种高强度胶体电解质，其组成包括胶凝剂、硫酸和硫酸钠，所述胶凝剂是以气相二氧化硅与纳米二氧化硅水溶胶制备而成；其中，气相二氧化硅占胶凝剂总质量的50~90%，纳米二氧化硅水溶胶占胶凝剂总质量的10~50%；所述纳米二氧化硅水溶胶的硅含量为15wt%，其颗粒粒径小于5nm。
所述高强度胶体电解质的制备方法包括以下步骤：
1）在硫酸中加入硫酸钠混合后，预冷至0~10℃；其中，硫酸钠的加入量为胶体电解质重量的0.8~2.5%；
2）将气相二氧化硅加水溶解后，利用剪切分散得到气相二氧化硅分散液；其剪切转速为10000rpm~20000rpm；所得气相二氧化硅分散液中二氧化硅的含量为5wt%-25wt%，颗粒粒径为150~220nm；
3）将气相二氧化硅分散液加水稀释后，再加入纳米二氧化硅水溶胶高速搅拌混匀，制得母胶；其中加入水的量为所得胶体电解质重量的0%~60%；
4）将步骤1）所得溶液和步骤3）制备的母胶按质量比1:0.5~1:2混合，形成所述胶体电解质，所得胶体电解质在20℃时的密度为1.20~1.30g/mL，其总硅含量为1~5wt%。
上述制备的胶体电解质利用气相二氧化硅与小粒径的纳米二氧化硅水溶胶混合制成胶凝剂，同时添加有助于改善电池电化学性能的添加剂硫酸钠，这种混合体实现了胶体电解质两方面关键性能的突破：一是有效调节胶体电解质的凝胶强度；二是相比于单纯使用气相二氧化硅制备的胶体电解质，其胶凝剂用量少，混合体用量更少，大大降低了成本。
将制得的胶体电解质静置于25℃恒温水浴中3天，再利用测试装置测定凝胶样的强度。所述测试装置中，凝胶样品测试管被装在由外循环水控制的恒温夹套中，在玻璃管后方固定有标尺；所述测试管的材质为PVC，长度14.84cm，直径6.20mm，重量6.60g。测定时，通过底部的升降台调节样品管凝胶表面至上端标尺的“0”标志线，然后将测试管从距离凝胶界面10cm高度自由落下，读出垂直陷入的深度，以此深度Dth表征所测胶样的凝胶强度。凝胶强度越大，样品管陷入的深度便会越小。
为了使本专利技术所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本专利技术所述的技术方案做进一步的说明，但是本专利技术不仅限于此。
实施例一：
（1）利用密度计配制比重d(20℃)=1.491、质量分数为59.3%的硫酸，再按硫酸与硫酸钠的质量比为59:1加入硫酸钠，搅拌均匀后得到的溶液中硫酸的质量分数为58.3%，硫酸钠的质量分数为1.7%，称取此溶液60g并冷却至5℃备用；
（2）称取50.0g气相二氧化硅N20，溶解于200.0g水中，利用高速剪切机1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高强度胶体电解质，其组成包括胶凝剂、硫酸和硫酸钠，其特征在于：所述胶凝剂是以气相二氧化硅为主体，并在其中添加一定量的纳米二氧化硅水溶胶。

【技术特征摘要】
1.一种高强度胶体电解质，其组成包括胶凝剂、硫酸和硫酸钠，其特征在于：所述胶凝剂是以气相二氧化硅为主体，并在其中添加一定量的纳米二氧化硅水溶胶。
2.根据权利要求1所述高强度胶体电解质，其特征在于：气相二氧化硅占胶凝剂总质量的50~90%，纳米二氧化硅水溶胶占胶凝剂总质量的10~50%；
所述纳米二氧化硅水溶胶的硅含量为15wt%，其颗粒粒径小于5nm。
3.根据权利要求1所述高强度胶体电解质，其特征在于：所述胶体电解质在20℃时的密度为1.20~1.30g/mL，其总硅含量为1~5wt%。
4.一种如权利要求1所述高强度胶体电解质的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）在硫酸中加入硫酸钠混合后，预冷至0~10℃；
2）将气相二氧化硅加水溶解后，利用剪切分散得到气相二氧化硅分散液；
3）将气相二氧化硅分...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵剑曦，刘艳，
申请(专利权)人：福州大学，
类型：发明
国别省市：福建;35