制备加氢处理催化剂的方法技术

用于制备加氢处理催化剂的方法，所述加氢处理催化剂包含5wt％‑50wt％的钼、0.5wt％‑20wt％的镍和0‑5wt％的磷，全部基于催化剂的总干重，所述方法包括(a)用钼和镍和基于载体重量1‑60wt％的葡萄糖酸，以及任选的磷来处理氧化铝载体，(b)任选地，在40‑200℃温度下干燥处理的载体，以及(c)在200‑650℃的温度下煅烧处理的且任选干燥的载体，从而获得煅烧的处理的载体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利
本专利技术涉及一种用于制备加氢处理催化剂的方法。专利技术背景在烃原料(如原油、馏出油和残留原油馏分)的催化加氢处理中，含有氢化金属的催化剂组合物用于促进脱硫和脱氮反应，并由此提供从烃原料中除去有机硫和有机氮化合物。所述方法涉及在高温和高压下且在氢气存在下，使催化剂颗粒与烃原料接触，以将原料的硫组分转化为硫化氢并且将原料的氮组分转化为氨。随后除去硫化氢和氨，生成加氢处理产物。加氢处理催化剂包含高熔点氧化物上的氢化金属组分。氢化金属组分通常为第VI族金属组分，例如钼和/或钨，以及第VIII族金属组分，例如镍和/或钴。多孔高熔点氧化物负载材料通常可以是氧化铝。促进剂如磷也可用作加氢处理催化剂的组分。对进一步改进这些催化剂的性能具有持续兴趣。可导致改进性能的方法是用含有催化活性金属和有机配体的溶液处理载体，并随后干燥所处理的载体。通过不煅烧这种干燥的催化剂，可获得如出版物例如EP-A-0482818、WO-A-96/41848、WO2009/020913和WO2012/021389中所述的改进性能。制备仅干燥但不煅烧的催化剂在实际商业实践中是相对复杂且繁琐的。本专利技术的目的是寻找一种在低硫低氮燃料如超低硫柴油的生产中相对易于使用同时提供具有良好活性的加氢处理催化剂的方法。专利技术概述已经发现，可通过用进一步包含葡萄糖酸的含金属的浸渍溶液处理载体实现此目的。因此，本专利技术涉及一种用于制备加氢处理催化剂的方法，所述加氢处理催化剂包含5wt％-50wt％的钼、0.5wt％-20wt％的镍和0-5wt％的磷，全部基于催化剂的总干重，所述方法包括：(a)用钼、镍，和基于载体重量1-60wt％的葡萄糖酸，以及任选的磷来处理氧化铝载体，(b)任选地，在40-200℃的温度下干燥处理的载体，以及(c)在200-650℃的温度下煅烧所处理的且任选干燥的载体，以获得煅烧处理的载体。根据本方法，可借助于涉及有限数量的方法步骤的相对简单的方法来制备加氢处理催化剂。除易于生产之外，本专利技术具有下列优势：发现获得的催化剂在加氢脱硫中具有高活性。专利技术详述本专利技术的催化剂借助于氧化铝载体制备。优选地，载体由氧化铝组成。更优选地，载体由γ氧化铝组成。多孔催化剂载体可具有5-35nm范围内的平均孔径，其根据测试ASTMD-4222测量。多孔高熔点氧化物的总孔体积优选在0.2-2ml/g范围内。多孔高熔点氧化物的表面积，如通过B.E.T.法测量，通常超过100m2/g，并且其一般在100-400m2/g范围内。根据ASTM测试D3663-03，通过B.E.T.法来测量表面积。催化剂包含载体上的催化活性金属。这些催化活性金属是钼与镍的组合。优选还存在磷。因此，处理的氧化铝载体优选由钼、磷、葡萄糖酸和镍组成。金属组分可以是金属本身或含有金属的任意组分，包括但不限于金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐和金属盐。对于镍，金属组分优选选自醋酸盐、甲酸盐、柠檬酸盐、氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐，及其两种或更多种。优选地，镍组分是金属硝酸盐。对于钼，优选的金属盐是钼氧化物和钼硫化物，更优选是还含有铵的盐，例如七钼酸铵和二钼酸铵。使用的磷化合物优选选自磷的酸(例如偏磷酸、焦磷酸、正磷酸和亚磷酸)以及磷的酸的前体。该前体是能够在水的存在下形成至少一个酸性氢原子的含磷化合物。优选的前体是磷氧化物和磷。优选的磷的酸是正磷酸(H3PO4)。基于加氢处理催化剂的总干重并基于金属，镍可以以0.5wt％-20wt％、优选1wt％-15wt％、并且最优选2wt％-12wt％范围内的量存在于加氢处理催化剂中。基于催化剂的总干重并基于金属，钼可以以5wt％-50wt％、优选8wt％-40wt％、并且最优选10wt％-30wt％范围内的量存在于加氢处理催化剂中。最优选地，钼的量为至少11wt％，更特别至少12wt％，更特别至少13wt％，最特别至少14wt％。基于催化剂的总干重并基于磷，磷可以以0.1wt％-5wt％、优选0.2wt％-5wt％、并且更优选0.5wt％-4.5wt％范围内的量存在于加氢处理催化剂中，。最优选地，磷的量为1.5-3.5wt％，其基于催化剂的总干重。金属通常以氧化物或硫化物的形式存在。为了确定金属含量，不管其实际形式或状态如何，假设它们以金属本身的形式存在。干重是假设所有挥发性化合物如水和葡萄糖酸已经被除去的重量。可以通过使催化剂保持在400℃温度下至少2小时来确定干重。为了计算磷含量，不管其实际形式如何，假设磷作为元素存在。葡萄糖酸的量基于干载体的重量优选是2-40wt％葡萄糖酸，更优选3-30wt％，更特别为4-20wt％。优选地，加氢处理催化剂由在氧化铝载体上的0.5wt％-20wt％的镍、5wt％-50wt％的钼和0.1-5wt％的磷组成，所有金属基于催化剂的总干重，更优选地，载体由γ氧化铝组成。催化活性金属、葡萄糖酸和磷优选通过用含有这些组分的溶液处理载体来引入到载体中。更优选地，借助于含有这些组分的溶液通过孔体积浸渍添加所述组分。优选所有组分存在于单一溶液中，最优选水溶液。可能并不是所有组分混合在单一浸渍溶液中，例如由于稳定性问题。在此情况下，可优选使用两种或更多种溶液，任选地中间有干燥步骤。本专利技术涉及用葡萄糖酸处理载体。这可以是葡萄糖酸或葡萄糖酸的盐或葡萄糖酸的酯，所述酯在溶液中形成葡萄糖酸(盐)(gluconate)。如果溶液用于处理载体，所述溶液通常除了葡萄糖酸本身以外还可能包含葡萄糖酸的盐。对于本专利技术，用葡萄糖酸的盐处理载体也被认为是用葡萄糖酸处理载体。优选地，通过向溶剂添加葡萄糖酸来制备用于处理载体的溶液。优选地，葡萄糖酸的重量与沉积于载体上的镍和钼的总重量的比率是0.1-5，更特别0.1-3，更特别0.2-3，更优选0.3-2.5，更优选0.5-2，更优选0.6-1.8，最优选0.7-1.5。在步骤(b)中，可在步骤(c)的煅烧之前干燥处理的载体。干燥是否确实应该进行，并且如果应该，在什么样的条件下，这取决于存在的挥发性组分的量和随后的煅烧条件。通常，干燥将在40-200℃的温度下进行0.1-6小时，更特别在100-200℃的温度下进行0.5-4小时。最优选地，通过间接加热进行干燥，所述间接加热意味着围绕组合物的环境被加热。间接加热包括使用本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于制备加氢处理催化剂的方法，所述加氢处理催化剂包含5wt％‑50wt％的钼、0.5wt％‑20wt％的镍和0‑5wt％的磷，全部基于催化剂的总干重，所述方法包括(a)用钼和镍和基于载体重量1‑60wt％的葡萄糖酸，和任选的磷来处理氧化铝载体，(b)任选地，在40‑200℃的温度下干燥所述处理的载体，和(c)在200‑650℃的温度下煅烧所述处理的且任选干燥的载体，以获得煅烧的处理的载体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.11.07 EP 13191902.91.用于制备加氢处理催化剂的方法，所述加氢处理催化剂包含
5wt％-50wt％的钼、0.5wt％-20wt％的镍和0-5wt％的磷，全部基于催
化剂的总干重，所述方法包括
(a)用钼和镍和基于载体重量1-60wt％的葡萄糖酸，和任选的磷来
处理氧化铝载体，
(b)任选地，在40-200℃的温度下干燥所述处理的载体，和
(c)在200-650℃的温度下煅烧所述处理的且任选干燥的载体，以获
得煅烧的处理的载体。
2.根据权利要求1所述的方法，在所述方法中，所述葡萄糖酸的量
基于载体的总干重为2-40wt％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述磷的量基于催化剂
的总干...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·文特，J·A·范威尔塞内斯，M·S·里古托，P·J·A·M·吉尔泰，J·J·M·范维兰德伦，A·阿兹格海，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL