一种可印刷红光聚合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种可印刷红光聚合物及其制备方法。红光聚合物通过开环易位聚合制得，具有降冰片烯衍生主链，且其侧链上含有红光铱配合物。柔性的聚合物主链有利于提高材料的粘度、成膜性和柔性，使所得材料更适合喷墨打印制膜，可实现大面积柔性器件的制备；红光铱配合物有助于实现高效发光，并且其中的增溶基团在提高材料溶解性的同时，也可以有效的控制分子间的相互作用，从而抑制三线态‑三线态湮灭，提高发光效率。该红光聚合物的结构通式如下：本发明专利技术材料具有易纯化、产率高、热稳定性高和成膜性好等特点。可利用喷墨打印的方法来实现大面积柔性器件的制备。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属光电材料与应用
，具体涉及一种有机电致发光材料，更具体地涉及一种可印刷红光聚合物及其制备方法与应用。
技术介绍
有机发光二极管(OLED)赋予大面积显示器和照明设备诸多优势，包括驱动电压低、效率高、重量轻和较短的开关时间等。用于制备OLED发光层的材料包括荧光和磷光材料。相比荧光材料，基于磷光材料的OLED表现出较高的效率，这是由于重金属的强自旋-轨道耦合允许体系间高效窜越，可确保OLED内部能够形成单线态和三线态激子，从而使得其内部量子效率高达100％。另一方面，由于铱的重原子效应，可使配合物产生很强的自旋轨道耦合有利于磷光发射；而且，铱金属离子中的d轨道分裂较大，可避免与配合物的MLCT相互作用，从而提高磷光发射效率。因此，铱配合物被认为是发展OLED非常有前景的发光材料。目前制备OLED发光层的方法有蒸镀法和溶液法。基于小分子铱配合物的OLED发光层主要是通过蒸镀制得，而基于树枝状分子和聚合物的发光层一般通过溶液法制得。相较于蒸镀法，溶液法可以简化大面积OLED的构造和降低成本。其中，喷墨打印一次可沉积多个材料，简化了处理步骤，更适合大规模生产。但是，喷墨打印对材料的粘度有很高的要求。而相对小分子，聚合物具备更适宜的粘度，因此基于聚合物的铱配合物更适合喷墨打印制膜。本专利技术通过对分子结构的优化设计，开发出了新型的可印刷红光聚合物，并在柔性基底上成功打印了该聚合物。该红光聚合物是通过开环易位聚合制得，具有降冰片烯衍生主链和连有红光铱配合物的侧链。聚合物主链有利于提高材料的粘度、成膜性和柔性，从而使材料更加适合喷墨打印，可实现大面积柔性器件的制备；红光铱配合物有助于实现高效发光，且其中的增溶基团在提高材料的溶解性的同时，也可以有效的控制分子间的相互作用，抑制三线态-三线态湮灭，提高发光效率。
技术实现思路
技术问题：喷墨打印的兴起，给OLED的大规模生产带来了曙光。然而，喷墨打印对于材料的粘度和溶解性有更高的要求。本专利技术旨在提供一种可印刷红光聚合物及其制备方法，改善发光材料的粘度、溶解性以及发光特性等，使之适合于通过喷墨印刷方式制作大面积柔性电子器件。技术方案：本专利技术提出了一种可印刷红光聚合物及其制备方法。该红光聚合物具有降冰片烯衍生主链，且其侧链上含有红光铱配合物，该材料为下式Ir-P所表示的聚合物：其中0≤n≤100，且为自然数，R选自如下的一种结构，1≤m≤10，且m为自然数，该红光聚合物通过开环易位聚合制得，其合成路线如下：Ir-P的合成步骤1：将铱配合物前驱体Ir-OH、外-5-降冰片烯-2-羧酸和(N，N-二甲氨基)吡啶放入反应管中，抽换氮气后用二氯甲烷溶解二环己基碳二亚胺加入反应管，室温下反应20-30h，待反应结束后经浓缩和色谱柱纯化得铱配合物Ir-M。步骤2：首先在手套箱中取Grubbs'3rd引发剂于小试管中，用四氢呋喃溶解配得引发剂溶液，以备用；然后将Ir-M放入反应管中，抽换氮气后加入四氢呋喃，最后快速向反应管中注入引发剂溶液，反应1-3h，待反应结束后用乙烯基乙醚淬灭，再经浓缩，在甲醇中沉降，抽滤得聚合物Ir-P。有益效果:本专利技术的可印刷红光聚合物具备以下几个优势：1)聚合物主链有利于提高材料的粘度、成膜性，从而使材料更适合于喷墨印刷方式制膜，可实现大面积柔性器件的制备；2)侧链的红光铱配合物有助于实现高效率的发光；3)侧链上红光铱配合物中的增溶基团在提高材料溶解性的同时，也可以有效的控制分子间的相互作用，抑制三线态-三线态湮灭，提高发光效率。附图说明图1为Ir-M的1HNMR谱图。图2为Ir-M的MALDI-TOF谱图。图3为Ir-P在二氯甲烷溶液中的吸收和发射光谱。图4为Ir-P的热失重曲线。具体实施方式本专利技术的可印刷红光聚合物通过开环易位聚合而制得，具有降冰片烯衍生主链和连有红光铱配合物的侧链。聚合物主链有利于提高材料的粘度和成膜性，从而使材料更适合于喷墨印刷方式制膜，可实现大面积柔性器件的制备；红光铱配合物可实现高效发光，并且其中的增溶基团在提高材料的溶解性的同时，也可以有效的控制分子间的相互作用，抑制三线态-三线态湮灭，提高发光效率。该红光聚合物的结构通式如下：其中0≤n≤100，且为自然数，R选自如下的一种结构，1≤m≤10，且m为自然数，该红光聚合物通过开环易位聚合制得，其合成路线如下：以下通过若干实施例对本专利技术做进一步说明，但实施例不限制本专利技术的涵盖范围。实施例1：Ir-M的合成反应条件一：将Ir-OH(110mg，0.072mmol)、外-5-降冰片烯-2-羧酸(12mg，0.087mmol)和(N，N-二甲氨基)吡啶(4.7mg，0.038mmol)放入10mL反应管中，抽换氮气后用2mL二氯甲烷溶解二环己基碳二亚胺(18.6mg，0.09mmol)加入反应管，室温下反应24h，待反应结束后经浓缩和色谱柱纯化得Ir-M(95mg，80％)。反应条件二：将Ir-OH(100mg，0.066mmol)、外-5-降冰片烯-2-羧酸(10mg，0.072mmol)和(N，N-二甲氨基)吡啶(4mg，0.033mmol)放入10mL反应管中，抽换氮气后用1.5mL二氯甲烷溶解二环己基碳二亚胺(15mg，0.073mmol)加入反应管，室温下反应20h，待反应结束后经浓缩和色谱柱纯化得Ir-M(81mg，75％)。反应条件三：将Ir-OH(124mg，0.081mmol)、外-5-降冰片烯-2-羧酸(17mg，0.122mmol)和(N，N-二甲氨基)吡啶(7mg，0.057mmol)放入10mL反应管中，抽换氮气后用2.5mL二氯甲烷溶解二环己基碳二亚胺(25mg，0.122mmol)加入反应管，室温下反应28h，待反应结束后经浓缩和色谱柱纯化得Ir-M(104mg，78％)。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.71(s,1H),8.57(s,1H),8.28(t,J＝17.1Hz,3H),8.09(t,J＝8.1Hz,2H),7.94(d,J＝4.4Hz,1H),7.85–7.51(m,16H),7.46–7.29(m,4H),7.24–7.09(m,6H),7.04–6.85(m,6H),6.81–6.72(m,2H),6.68–6.42(m,3H),6.25(s,2H),6.10(d,J＝18.0Hz,2H),4.98(s,2H),3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可印刷红光聚合物，其特征在于该红光聚合物具有降冰片烯衍生主链，且其侧链上含有红光铱配合物，该红光聚合物为Ir‑P所表示的聚合物：其中0≤n≤100，且为自然数，R选自下面的一种结构，1≤m≤10，且m为自然数，

【技术特征摘要】
1.一种可印刷红光聚合物，其特征在于该红光聚合物具有降冰片烯衍生主
链，且其侧链上含有红光铱配合物，该红光聚合物为Ir-P所表示的聚合物：
其中0≤n≤100，且为自然数，R选自下面的一种结构，1≤m≤10，且m
为自然数，
2.一种如权利要求1所述的可印刷红光聚合物的制备方法，其特征在于该
方法通过开环易位聚合制得，其合成路线如下：
Ir-P的合成
步骤1：将铱配合物前驱体(Ir-OH)、外-5-降冰片烯-2-羧酸和(N，N-二甲

【专利技术属性】
技术研发人员：赖文勇，曹四振，俞舟，张浩，黄维，
申请(专利权)人：南京邮电大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32