聚合物及其制造方法、以及成形体技术

本申请涉及一种聚合物的制造方法及通过前述制造方法获得的聚合物、以及成形体；所述聚合物的制造方法包含将原料组合物(I)进行聚合的工序，所述原料组合物(I)包含：含有由下述式(1)表示的大分子单体(a)与乙烯基单体(b)的单体混合物(I‑1)、以及相对于前述单体混合物(I‑1)100质量份为0.01～5质量份的非金属链转移剂。根据本发明专利技术可提供耐滞留劣化性优异的聚合物以及耐黄变性优异、雾度值低、柔软性优异的成形体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚合物及其制造方法、以及成形体。本专利技术主张2013年10月16日在日本国申请的日本特愿2013-215378号以及日本特愿2013-215379号的优先权，将其内容引用于本文中。
技术介绍
具有反应活性的不饱和键的单体中的大多数单体可通过使用引发连锁反应的催化剂，在恰当的条件下进行反应从而生成多聚物。作为代表这样的具有不饱和键的单体的通用单体，可列举出苯乙烯、烷基苯乙烯以及烷氧基苯乙烯等乙烯基化合物。而且，通过将这样的乙烯基化合物单独地聚合或者将它们进行共聚从而合成物性不同的多种多样的聚合物。在工业上使用这些聚合物的情况下，通过使用一种单体而得到的均聚物无法应对人们对材料提出的多种多样的要求，因而使用了将不同种类的聚合物进行混合的方法。但是，仅通过简单地将不同种类的聚合物进行了混合，则聚合物彼此不会混杂而发生分离(称作宏观相分离)，不同种类的聚合物的混合物不显现各聚合物所具有的特性，这样的情况很多。作为解决上述课题的方法，已知有一种使用嵌段共聚物的方法，所述嵌段共聚物通过使2种以上的聚合物链段进行化学键合而得到。关于不同种类的聚合物的混合物，如前所述，由于聚合物彼此不易混合因而引起相分离，但是在嵌段聚合物中聚合物链段彼此相互地利用化学键而连结，因而其相分离结构变为纳米尺寸(称作微观相分离)。因此，可以在不会损害各聚合物链段所具有的特性的状态下，显现各聚合物链段的特性。在嵌段共聚物之中，也尝试了将(甲基)丙烯酸嵌段共聚物应用于需要透明性和/或耐候性的各种用途中。另外，虽然丙烯酸树脂成形体的透明性优异，但是存在有硬而脆这样的课题。作为获得透明且柔软的丙烯酸树脂成形体的方法，通常已知有一种将芯壳型的橡胶颗粒添加于丙烯酸树脂成形体中的方法。但是，在上述的方法中存在如下的课题：由于通过乳液聚合而制造橡胶颗粒，因而橡胶颗粒的粒径成为100nm以上，添加了该橡胶颗粒的丙烯酸树脂成形体无法获得充分的柔软性。作为解决上述课题的方法，已知有一种使用了(甲基)丙烯酸嵌段共聚物的丙烯酸树脂成形体，所述(甲基)丙烯酸嵌段共聚物通过将前述的2种以上的聚合物链段进行化学结合而得到。(甲基)丙烯酸嵌段共聚物相互地利用化学键而连结，因而其相分离结构变为微观相分离。因此，可在不会损害各聚合物链段所具有的特性的状态下，发挥各聚合物链段的特性。因此，人们期待着获得与添加芯壳型的橡胶颗粒的方法相比而言透明性优异且柔软性优异的丙烯酸树脂成形体。作为这样的(甲基)丙烯酸嵌段共聚物的制造方法，例如，在专利文献1中提出了以下的方法。在专利文献1中记载了如下的方法：将通过使用链转移常数极其高的钴链转移剂而制造出的大分子单体用作链转移剂，使其它的(甲基)丙烯酸系单体与大分子单体在溶液中进行共聚，从而获得(甲基)丙烯酸嵌段共聚物。在专利文献1中，嵌段共聚物通过溶液聚合法或乳液聚合法而制造。关于通过溶液聚合法而制造嵌段共聚物的方法，在应用于涂料中的情况下，可直接使用所获得的嵌段共聚物溶液(以下，称为聚合物溶液)，但是在应用于除了涂料以外的用途的情况下，需要利用再沉淀等而回收聚合物的工序。进一步在溶液聚合法中，从在回收工序时使用溶剂这一点考虑对环境的负荷大。另外，在乳液聚合法中，有时会因乳化剂的残留而导致所获得的嵌段共聚物的热稳定性和/或透明性降低。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2000-355605号公报
技术实现思路
专利技术想要解决的课题作为相比于溶液聚合法而言对环境的负荷小并且容易回收聚合物的制造方法，已知有悬浮聚合法。但是，利用悬浮聚合使大分子单体与(甲基)丙烯酸系单体那样的乙烯基单体进行共聚的情况下，存在有所获得的聚合物没有充分的耐滞留劣化性这样的问题。可认为其原由在于，在悬浮聚合中在凝胶效应的作用下，与溶液聚合法相比进行急剧地反应，未反应的大分子单体较多地残留。另外，也存在有使用了该聚合物的成形体没有充分的耐黄变性这样的问题。因此，通过以往的方法制造的聚合物从耐候性的观点考虑难以适用于屋外的用途。因此，本专利技术的第1个课题在于提供一种耐滞留劣化性优异的聚合物及前述聚合物的制造方法、以及通过使用前述聚合物而得到的耐黄变性优异的成形体；所述聚合物通过将大分子单体与乙烯基单体进行聚合而获得。另外，在通过悬浮聚合使大分子单体与极性不同的单体进行共聚的情况下，存在有通过使用所获得的聚合物而成形的成形体的雾度高这样的问题。因此，本专利技术的第2个课题在于提供一种聚合物及其制造方法、以及成形体，关于所述聚合物，即使在通过悬浮聚合法将大分子单体与乙烯基单体进行聚合的情况下，也可获得透明性优异且柔软性也优异的成形体。用于解决问题的方案本专利技术的第1实施方式如以下那样。[1]一种聚合物，其为通过将含有由下述式(1)表示的大分子单体(a)以及乙烯基单体的单体混合物进行聚合而获得的聚合物，其中，质量减少5％时的温度为300℃以上。[化学式1](在式(1)中，R、以及R1～Rn各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂环基，X1～Xn各自独立地表示氢原子或甲基，Z表示末端基团，n表示2～10,000的整数。)[2]根据[1]所述的聚合物的制造方法，其中，将原料组合物进行聚合，所述原料组合物包含有：含有前述大分子单体(a)以及前述乙烯基单体的单体混合物100质量份、以及非金属链转移剂0.01～0.5质量份。[3]根据[1]所述的聚合物，其中，前述单体混合物的聚合是悬浮聚合。[4]根据[2]所述的聚合物的制造方法，其中，前述原料组合物的聚合是悬浮聚合。[5]一种成形体，其通过将[1]所述的聚合物进行成形而获得。[6]一种成形体，其通过将使用[2]所述的制造方法而获得的聚合物成形而获得。本专利技术的第2实施方式如以下那样。[1]一种聚合物，其为通过将含有由下述式(1)表示的大分子单体(a)以及乙烯基单体的单体混合物进行聚合而获得的聚合物，其分子量分布(质均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))为23以下，弹性模量为1,000MPa以下。[化学式2](在式(1)中，R以及R1～Rn各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂环基，X1～Xn各自独立地表示氢原子或甲基，Z表示末端基团，n表示2～10,000的整数。)[2]根据[1]所述的聚合物，其中，前述单体混合物的聚合是悬浮聚合。[3]根据[1]或[2]所述的聚合物，其中，前述聚合物的质均分子量为100,000以上。[4]根据[1]～[3]本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物的制造方法，其包含将原料组合物I进行聚合的工序，所述原料组合物I包含：含有由下述式(1)表示的大分子单体a与乙烯基单体b的单体混合物I‑1、以及相对于100质量份的所述单体混合物I‑1为0.01～5质量份的非金属链转移剂，在式(1)中，R以及R1～Rn各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂环基，X1～Xn各自独立地表示氢原子或甲基，Z表示末端基团，n表示2～10,000的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.16 JP 2013-215379;2013.10.16 JP 2013-215371.一种聚合物的制造方法，其包含将原料组合物I进行聚合的工序，所述原料组合物
I包含：含有由下述式(1)表示的大分子单体a与乙烯基单体b的单体混合物I-1、以及相对
于100质量份的所述单体混合物I-1为0.01～5质量份的非金属链转移剂，
在式(1)中，R以及R1～Rn各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂环基，X1～Xn各自独立地表示氢原子或甲基，Z表示末端基团，n表示2～10,000的整数。
2.根据权利要求1所述的聚合物的制造方法，其中，通过悬浮聚合而进行所述原料组
合物I的聚合。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物的制造方法，其中，所述大分子单体a通过将原
料组合物II进行聚合而获得，所述原料组合物II包含：含有(甲基)丙烯酸酯的单体组合物
II-1以及钴链转移剂。
4.根据权利要求3所述的聚合物的制造方法，其中，在所述单体组合物II-1中，相对
于所述单体组合物II-1的总质量，包含85～99质量％的甲基丙烯酸酯以及1～15质量％的丙
烯酸酯。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚合物的制造方法，其中，
所述乙烯基单体b包含均聚物的Tg为25℃以上的乙烯基单体b-1与均聚物的Tg小于
25℃的乙烯基单体b-2，
所述乙烯基单体b中的所述乙烯基单体b-1的含量X质量％与所述单体混合物I-1中
的所述大分子单体a的含量Y质量％满足以下的式(2)以及(3)，
45≥Y≥-0.5X+45(2)
5≤X≤55(3)。
6.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤山恒祐，西村雅翔，疋田真悟，中谷文纪，大沼妙子，野田哲也，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP