本发明专利技术公开了一种2,2‑二甲基‑5‑硝基‑5‑亚硝基‑1,3‑二氧环己烷的后处理方法，包括以下步骤：在温度‑10℃～35℃，将制备2,2‑二甲基‑5‑硝基‑5‑亚硝基‑1,3‑二氧环己烷所得反应液，加入质量百分比为5％～50％的MOH水溶液中，搅拌1min～20min后，分液，有机相干燥、浓缩后得2,2‑二甲基‑5‑硝基‑5‑亚硝基‑1,3‑二氧环己烷，其中2,2‑二甲基‑5‑硝基‑5‑亚硝基‑1,3‑二氧环己烷反应液和MOH溶液的质量比为1:0.1～1，所述的MOH为NaOH或KOH。本发明专利技术主要用于2,2‑二甲基‑5‑硝基‑5‑亚硝基‑1,3‑二氧环己烷的后处理过程。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种2,2_二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷的后处理方法， 属于含能材料领域。 技术背景 近年来，俄罗斯0. A. LuV yanov等人将-ONN-氧化偶氮基和硝甲基组合起来，构建 了一种新颖的高能爆炸基团:α_多硝甲基氧化偶氮含能基，该基团具有结构新颖、能量密度 高、氧平衡较正等优点。O.A.LuV yanov等人将其引入咲咱含能母体结构，设计合成了系列 新型α-多硝甲基氧化偶氮呋咱类含能化合物，显著提高了这类化合物的能量和密度。其中 典型代表有:3，3 ' -二(三硝基甲基-0ΝΝ)-4，4 ' -氧化偶氮呋咱，计算密度为2.04g/cm3，爆速 为9028111/8，爆压为39.606/? &;3,3'-二(氟偕二硝基甲基-0顺)-4,4'-二呋咱醚，计算密度 为2.09g/cm3，爆速为9229m/s，爆压为41.13G/Pa。通过将α-多硝甲基氧化偶氮基引入现有 氮杂母体结构，可以设计合成出性能优异的新型高能密度含能化合物。2,2_二甲基-5-硝 基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷是构建该新型含能基团的关键中间体。例如：Ν'-(α-Acetoximinoalkyl)diazene_N-〇xides and some of their transformations, Russ .Chem.BulI. , Int .Ed. 1991,40(I) ,93一文公开了一种制备2,2-二甲基-5-硝基-5-亚 硝基-1，3-二氧环己烷的方法，合成路线如下： 该方法以2，2-二甲基-5-硝基-1，3-二氧环己烷钠盐为原料，二氯甲烷为溶剂，在 四氧化二氮的亚硝化作用下反应得到2,2_二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷。反 应结束后，其后处理方法为:过滤反应液，除去不溶固体，滤液浓缩至一半，以二氯甲烷为洗 脱剂，通过3~4次柱色谱分离提纯后，在低温条件下储存0.5h~lh，然后经乙醚洗涤，过滤， 空气晾干得到2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷，收率为33.5 %。该后处理方 法步骤复杂，操作繁琐，耗时较长，产物损失多，收率较低。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服
技术介绍
的不足和缺陷，提供操作简单、收率 较高的2,2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷的后处理方法。 本专利技术的2,2_二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷的后处理方法，包括以 下步骤:在温度-l〇°C~35°C，将制备2,2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷所得 反应液，加入质量百分比为5%~50%的MOH水溶液中，搅拌Imin~20min后，分液，有机相干 燥、浓缩后得2，2-二甲基_5_硝基_5_亚硝基-1，3-二氧环己烧，其中2，2-二甲基_5_硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷反应液和MOH溶液的质量比为1:0.1~1，所述的MOH为NaOH或Κ0Η。 本专利技术优选的2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷的后处理方法，包 括以下步骤:在温度〇°C，将制备2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-I，3-二氧环己烷所得反应 液，加入质量百分比为30 %的NaOH水溶液中，搅拌5min后，分液，有机相干燥，浓缩即得到2， 2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷，其中2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二 氧环己烧反应液和NaOH溶液的质量比为1:0.15。 所述2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷反应液，按照以下步骤制备： 将2，2-二甲基-5-硝基-1，3-二氧环己烷钠盐加入二氯甲烷溶液中，在-35°C条件 下，一边搅拌，一边滴入四氧化二氮的二氯甲烷溶液，在-35°C反应半小时后，自然升温至0-5°C，过滤除去体系中不溶固体，及得到2,2_二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷反 应液，其中2，2-二甲基-5-硝基-1，3-二氧环己烷钠盐和四氧化二氮的摩尔比为1:10。本专利技术的优点： 本专利技术的2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷的后处理方法操作简 单，仅需碱液洗、分液、干燥、浓缩四步，而对比文件中的后处理操作较为复杂，需要进行多 次浓缩、硅胶过滤、洗涤操作，之后还要经低温保存、乙醚洗涤、快速过滤、空气干燥等步骤， 过程相当繁琐；采用本专利技术的2,2_二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷的后处理方 法，最终得到2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷的收率较高为52%，而采用对 比文件中的后处理方法收率较低，最终得到2,2_二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己 烷的收率仅为33.5%。【具体实施方式】： 以下结合实施例对本专利技术作进一步详细说明。 2,2_二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷反应液为按照文献《^-(α-acetoximinoalkyl)diazene-N-〇xides and some of their transformations》 .Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR,Division of chemical science, 1991,40(1) :93-98制备。 需要说明的是，这些实施例是较典型的例子，主要用于理解本专利技术，但本专利技术不限 于这些实施例。 实施例1: 在温度-10°C，将按照文献得到的2,2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷 反应液滴入IOOmL质量百分比为10 %的氢氧化钠溶液中，搅拌5min，分液，有机相干燥、浓缩 后得2，2_二甲基_5_硝基_5_亚硝基-1，3_二氧环己烧，收率50%。 实施例2: 在温度0°C，将按照文献得到的2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷反 应液滴入IOOmL质量百分比为30%的氢氧化钠溶液中，搅拌5min，分液，有机相干燥、浓缩后 得2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷，收率为52 %。 实施例3: 在温度10°C，将按照文献得到的2,2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷 反应液滴入IOOmL质量百分比为20%的氢氧化钾溶液中，搅拌IOmin，分液，有机相干燥、浓 缩后得2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷，收率为50 %。 实施例4: 在温度35°C，将按照文献得到的2,2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-I，3-二氧环己烷 反应液滴入IOOmL质量百分比为50%的氢氧化钾溶液中，搅拌20min，分液，有机相干燥、浓 缩后得2，2_二甲基_5_硝基_5_亚硝基-1，3_二氧环己烧，收率为43%。【主权项】1. 一种2，2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷的后处理方法，包括以下步骤： 在温度-l〇°C~35°C，将制备2,2-二甲基-5-硝基-5-亚硝基-1，3-二氧环己烷所得反应液， 加入质量百分比为5%~50%的MOH水溶液中，搅拌lmin~20min后，分液，有机相干燥、浓缩 后得2，2-二甲基-5-硝基-5-本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2,2‑二甲基‑5‑硝基‑5‑亚硝基‑1,3‑二氧环己烷的后处理方法，包括以下步骤：在温度‑10℃～35℃，将制备2,2‑二甲基‑5‑硝基‑5‑亚硝基‑1,3‑二氧环己烷所得反应液，加入质量百分比为5％～50％的MOH水溶液中，搅拌1min～20min后，分液，有机相干燥、浓缩后得2,2‑二甲基‑5‑硝基‑5‑亚硝基‑1,3‑二氧环己烷，其中2,2‑二甲基‑5‑硝基‑5‑亚硝基‑1,3‑二氧环己烷反应液和MOH溶液的质量比为1:0.1～1，所述的MOH为NaOH或KOH。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：张家荣，毕福强，王伯周，贾思媛，张俊林，李亚楠，翟连杰，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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