本发明专利技术涉及制备包含含有亲水性胶囊核和胶囊壁聚合物的微胶囊的微胶囊分散体，其中制备包含疏水性稀释剂作为连续相以及亲水性胶囊核材料、单体组合物和两亲性聚合物的油包水乳液，然后使单体自由基聚合，其中单体组合物包含：30-100重量％的一种或多种选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯的单体(单体I)，0-70重量％的一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、带有羟基和/或羧基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的单体(单体II)，0-50重量％的一种或多种具有两个或更多个烯属不饱和基团的单体(单体III)，和0-30重量％的一种或多种其它单体(单体IV)，每种情况下基于单体的总重量，并且两亲性聚合物可通过包含至少一种烯属不饱和亲水性单体和至少一种烯属不饱和疏水性单体的单体组合物自由基聚合而得到，可由此得到的微胶囊，及其在用于建筑、化妆品、洗涤剂和清洁剂或作物保护应用的活性成分延迟释放中的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】 本专利技术设及包含微胶囊的微胶囊分散体，所述微胶囊包含亲水性胶囊核和胶囊壁 聚合物，其中制备包含疏水性稀释剂作为连续相W及亲水性胶囊核材料、单体组合物和两 亲性聚合物的油包水乳液，然后使单体自由基聚合， 其中单体组合物包含： 30-100重量％的一种或多种选自丙締酸和/或甲基丙締酸的C1-C24烷基醋的单体 (单体I)， 0-70重量％的一种或多种选自丙締酸、甲基丙締酸、马来酸、带有径基和/或簇基 的丙締酸醋和/或甲基丙締酸醋的单体(单体II)， 0-50重量％的一种或多种具有两个或更多个締属不饱和基团的单体(单体III)， 和 0-30重量％的一种或多种其它单体(单体IV)，每种情况下基于单体的总重量，且两亲性聚合物可通过包含至少一种締属不饱和 亲水性单体和至少一种締属不饱和疏水性单体的单体组合物自由基聚合而得到。[000引此外，本专利技术设及可由此得到的微胶囊，和它们在用于建筑、化妆品、洗涂剂和清 洁剂或作物保护应用的活性成分的延迟释放中的用途。 具有疏水性胶囊核的微胶囊已知用于大量应用。EP457 154教导了具有包含颜色 形成剂的核油和通过甲基丙締酸醋在水包油乳液中聚合而得到的壁的微胶囊。EP1 029 018描述了具有基于（甲基)丙締酸醋的胶囊壁聚合物和具有亲水性蜡的胶囊核的微胶囊作 为潜储热材料。 此外，WO2011/064312教导了具有溶于疏水性油中的作物保护活性成分作为胶囊 核W及基于（甲基)丙締酸醋的胶囊壁的微胶囊。 与其中油为分散相，即不连续相，且水为连续相的水包油乳液相反，还已知其中两 个相交换的胶囊化方法。运些方法也称为反相微胶囊化。 DE10120480描述了该反相胶囊化。它教导了具有包含水溶性物质的胶囊核和由 S聚氯胺/甲醒树脂构成的胶囊壁的微胶囊。此外，WO03/015910教导了具有包含水溶性物 质的胶囊核和由聚脈构成的胶囊壁的微胶囊。EP-A-O148 169描述了具有水溶性核和在植物油中制备的聚氨醋壁的微胶囊。所 述胶囊核材料除了除草剂外，尤其是水溶性染料。 然而，仍需要具有含水胶囊核的微胶囊，其可例如用作建筑材料中的成孔剂。还需 要运样保护酸，可控制所述酸的释放作为例如用于硬纸板的促进剂。用于作物保护或化妆 品应用的水溶性活性成分的延迟释放也是重要的。 较早的PCT申请PCT/EP2012/073932教导了制备具有亲水性胶囊核且其胶囊壁为 (甲基)丙締酸醋和具有径基和/或簇基的亲水性（甲基)丙締酸醋的共聚物的微胶囊。油包 水乳液借助包含具有疏水性和亲水性结构单元的线性嵌段共聚物的乳化剂混合物稳定化。 本专利技术的目的是开发制备胶囊核中包含水溶液或者水的微胶囊分散体的另一方 法。 因此，发现上述制备具有亲水性胶囊核的微胶囊的方法，可由此得到的微胶囊和 它们的用途。 本专利技术微胶囊包含胶囊核和胶囊壁。胶囊核主要，至大于90重量％由水或水溶液 组成。微胶囊的平均粒度D(体积加权平均值，借助激光衍射测定)为0.5-100WI1。根据 一个优选实施方案，胶囊的平均粒度为0.5-75WI1，优选0.5-50皿。此处，优选90 %颗粒具有 小于平均粒度的两倍的粒度。 胶囊核与胶囊壁的重量比通常为50:50至98:2。优选70:30至95:5的核/壁比。 亲水性胶囊核(胶囊核材料)应当理解意指水和其含量为至少10重量％水溶性化 合物的水溶性化合物水溶液。优选，水溶液为至少20重量％水溶性化合物。 水溶性化合物为例如有机酸或其盐、无机酸、无机碱、无机酸的盐如氯化钢或硝酸 钢、水溶性染料、农用化学品如Dkamba?、调味料、药物活性成分、肥料或化妆品活性成 分。优选的亲水性胶囊核材料为水和有机酸如乙酸、甲酸、丙酸和甲烧横酸和/或其盐、无机 酸如憐酸和盐酸和/或无机酸的盐和娃酸钢的水溶液。 取决于受所选择的工艺条件W及进料量影响的胶囊壁的厚度，胶囊对亲水性胶囊 核材料而言是不可透或者略渗透的。用略渗透胶囊，可实现亲水性胶囊核材料的可控释放。 存在于胶囊核中的水通常经一定时间过程由独立微胶囊，即不含疏水性稀释剂的微胶囊中 蒸发。 在本申请上下文中，无论在那里使用（甲基)丙締酸醋，包括相应的丙締酸醋，即丙 締酸的衍生物，W及甲基丙締酸醋，甲基丙締酸的衍生物。 胶囊壁的聚合物通常包含基于单体的总重量至少30重量％，优选至少35重量％， 特别是40重量％，特别优选至少50重量％，W及通常至多100重量％，优选至多95重量％，特 别是至多90重量％，特别优选至多85重量％的聚合形式的丙締酸和/或甲基丙締酸C1-C24烧 基醋(单体I)。 根据本专利技术，胶囊壁的聚合物可优选包含基于单体的总重量至少10重量％，优选 至少15重量％，优选至少20重量％，且通常至多70重量％，优选至多60重量％的聚合形式的 一种或多种单体(II)，所述单体(II)选自丙締酸、甲基丙締酸、马来酸、带有径基和/或簇基 的丙締酸醋和带有径基和/或簇基的甲基丙締酸醋。另外，聚合物可优选包含基于单体的总重量至少5重量％，优选至少10重量％，优 选至少15重量％，且通常至多50重量％，优选至多40重量％，特别优选至多30重量％的聚合 形式的一种或多种具有两个或更多个締属不饱和基团的化合物(单体III)。 此外，至多30重量％的不同于单体1、11和III的其它单体IV可WW聚合形式存在 于胶囊壁中。 优选，包含，优选至至少95重量％，特别是至100重量％由W下单体组成的单体组 合物用于形成胶囊壁： 30-100重量 ％ 单体I， 0-70 重量 ％ 单体II， 0-50重量％单体HI和 0-30 重量 ％ 单体IV， 每种情况下基于单体的总重量。 合适的单体I为丙締酸和/或甲基丙締酸的C1-C24烷基醋，和丙締酸和/或甲基丙締 酸的缩水甘油基醋。优选的单体I为甲基、乙基、正丙基和正下基丙締酸醋，和相应的甲基丙 締酸醋。一般而言，优选甲基丙締酸醋。特别优选甲基丙締酸C1-C4烷基醋，特别是甲基丙締 酸甲醋。根据一个特别优选的实施方案，单体I为甲基丙締酸甲醋和/或丙締酸和/或甲基 丙締酸的一种或多种C2-C24烷基醋。单体组合物特别优选包含30-80重量％甲基丙締酸甲 醋。 单体II选自丙締酸、甲基丙締酸、马来酸、带有径基和/或簇基的丙締酸醋和带有 径基和/或簇基的甲基丙締酸醋。它们优选为带有至少一个选自簇酸基团和径基的基团的 (甲基）丙締酸醋。优选的（甲基）丙締酸醋为亲水性的，即它们具有在20°C和大气压力下〉 SOg^的水溶度。 所用单体II优选为甲基丙締酸、丙締酸径基烷基醋和甲基丙締酸径基烷基醋，例 如2-径基乙基丙締酸醋和甲基丙締酸醋、六丙基丙締酸醋和甲基丙締酸醋、丙締酸径基下 醋和二甘醇单丙締酸醋。 具有两个或更多个締属不饱和基团的化合物(单体III)充当交联剂。优选使用具 有乙締基、締丙基、丙締酸和/或甲基丙締酸基团的单体。 合适的具有两个締属不饱和基团的单体HI为例如二乙締基苯和二乙締基环己 烧，W及优选二醇与丙締酸或甲基丙締酸的二醋，还有运些二醇的二締丙基和二乙締基酸。 作为实例，可提到乙二醇二丙締酸醋、乙二醇二甲基丙締酸醋、1,3-下二醇二甲基丙締酸 醋、二甘醇二丙締酸醋、二丙二醇二丙締酸醋甲基締丙基本文档来自技高网...
【技术保护点】
制备包含微胶囊的微胶囊分散体的方法，所述微胶囊包含亲水性胶囊核和胶囊壁聚合物，其中制备包含疏水性稀释剂作为连续相以及亲水性胶囊核材料、单体组合物和两亲性聚合物的油包水乳液，然后使单体自由基聚合，其中单体组合物包含：30‑100重量％的一种或多种选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1‑C24烷基酯的单体，0‑70重量％的一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、带有羟基和/或羧基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的单体，0‑50重量％的一种或多种具有两个或更多个烯属不饱和基团的单体，和0‑30重量％的一种或多种其它单体，每种情况下基于单体的总重量，并且两亲性聚合物可通过包含至少一种烯属不饱和亲水性单体和至少一种烯属不饱和疏水性单体的单体组合物自由基聚合而得到。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：R·克莱恩，T·施罗德格里萌邦特，P·莱巴赫，B·卡茨，P·哈恩，A·皮施，J·布鲁斯特，J·施特拉克，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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