本发明专利技术提供悬浮聚合用分散稳定剂，其为水溶性高、操作性优异的悬浮聚合用分散稳定剂，在将该悬浮聚合用分散稳定剂用于乙烯基化合物的悬浮聚合时，使用量即使为少量也可得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂，容易从所得的乙烯基系树脂中除去残留的单体成分，并且所得的乙烯基系树脂中粗大粒子的形成少。本发明专利技术涉及乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，其含有皂化度为20摩尔%以上且小于65摩尔%、并且粘均聚合度P为100以上且小于600、末端具有碳原子数6以上且18以下的脂肪族烃基、并且侧链具有阴离子性基团的乙烯醇系聚合物（A）。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。另外，本专利技术还涉及在该悬 浮聚合用分散稳定剂的存在下进行乙烯基化合物的悬浮聚合的乙烯基系树脂的制造方法。
技术介绍
以往以来，为了由乙烯基化合物(例如，氯乙烯）得到乙烯基系树脂，进行的是将乙 烯基化合物悬浮聚合。作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，已知使用部分皂化乙 烯醇系聚合物（以下，有时将乙烯醇系聚合物缩写为PVA)。 作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂所要求的性能，可举出：（1)悬浮聚 合用分散稳定剂的使用量即使为少量，也可以得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基 系树脂；（2)容易从所得的乙烯基系树脂除去残留的单体成分；（3)所得的乙烯基系树脂中 粗大粒子的形成少；（4)悬浮聚合用分散稳定剂的水溶性高、操作性优异等。 对于上述性能（1)~（4)的要求水平日益提高，特别是关于上述（2)中记载的单体 成分的除去性的要求，例如在以60°C以上的温度进行聚合的硬质聚氯乙烯制造时等，达到 非常高的水平。具体地，通常以60°C以上的温度进行聚合而制造的硬质聚氯乙烯与以不足 60°C进行聚合而制造的聚氯乙烯相比，在聚合结束后的干燥步骤中难以除去残留于聚氯乙 烯粒子中的氯乙烯单体，为了除去残留单体，需要剧烈的条件或长时间的干燥。所以残留单 体除去步骤中的能量降低、时间缩短的要求非常强，能够以更短时间除去大量残留单体的 分散稳定剂受到需求。 针对这种要求水平的提高，在将以往所使用的通常的部分皂化PVA用作悬浮聚合 用分散稳定剂时，难以充分满足上述所有的要求性能。 作为将使用部分皂化PVA的悬浮聚合用分散稳定剂高性能化的方法，专利文献 1~2中提出了将末端具有烷基的PVA用于乙烯基化合物的悬浮聚合的方法。但是该方法 中，在PVA的皂化度和聚合度低时，对于上述（1)~（2)的要求性能而言虽然发挥一定程度 的效果，但由于不溶于水，因而不能满足（4)的要求性能。通过提高皂化度，水溶性得到改 善，但是却变得无法满足（1)~（2)的要求性能。因此，专利文献3~4中提出了将向低皂 化度并且低聚合度的PVA导入氧亚烷基而附加了水溶性的PVA用于乙烯基化合物的悬浮聚 合用分散稳定剂的方法。但是通过该方法也很难说可得到能够满足（1)~（4)的要求性能 的结果。另外，专利文献5~7中，提出了将侧链具有离子性基团的PVA用于乙烯基化合物 的悬浮聚合用分散稳定剂的方法。但是该方法中虽然在（4)的要求性能方面观察到改善， 但依然很难说可得到满足（1)~（3)的要求性能的结果。 如此，针对提高了的（1)~（4)的要求性能，当下，包括专利文献1~7中记载的 使用各种PVA的悬浮聚合用分散稳定剂在内，很难说存在充分满足上述要求性能的乙烯基 化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开昭59-166505号公报 专利文献2 :日本特开昭54-025990号公报 专利文献3 :日本特开平10-259213号公报 专利文献4 :日本特开2002-069105号公报 专利文献5 :日本特开2007-070531号公报 专利文献6 :日本特开平1-95103号公报 专利文献7 :日本特开平6-80710号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题 本专利技术的目的在于提供悬浮聚合用分散稳定剂，其为水溶性高、操作性优异的悬浮聚 合用分散稳定剂，在将该悬浮聚合用分散稳定剂用于乙烯基化合物的悬浮聚合时，使用量 即使为少量也可得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂，容易从所得的乙烯基 系树脂中除去残留的单体成分，并且所得的乙烯基系树脂中粗大粒子的形成少。 用于解决问题的方法 本专利技术人发现，通过使用皂化度为20摩尔％以上且小于65摩尔％、并且粘均聚合度P 为100以上且小于600、末端具有碳原子数6以上且18以下的脂肪族烃基、并且侧链具有阴 离子性基团的乙烯醇系聚合物作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，可以达成上述 目的，从而完成了本专利技术。 即，本专利技术如下所述。 乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，其含有皂化度为20摩尔％以上且小 于65摩尔％、并且粘均聚合度P为100以上且小于600、末端具有碳原子数6以上且18以 下的脂肪族烃基、并且侧链具有阴离子性基团的乙烯醇系聚合物（A)。 上述所述的悬浮聚合用分散稳定剂，其中，所述乙烯醇系聚合物（A)的粘 均聚合度P与所述脂肪族烃基的改性率S (摩尔％)的关系满足下述式（1)， 50 ^ SXP/1. 880 < 100 (1)。 上述或所述的悬浮聚合用分散稳定剂，其中，关于所述乙烯醇系聚合 物（A)的乙烯基酯系单体单元和/或乙稀醇单元连续的部位，该部位中的乙烯基酯系单体 单元的嵌段特性为0.6以下。 上述~中任一项所述的悬浮聚合用分散稳定剂，其进一步含有阜化度 为65摩尔％以上、并且粘均聚合度为600以上的乙烯醇系聚合物（B)。 上述所述的悬浮聚合用分散稳定剂，其中，所述乙烯醇系聚合物（A)与所 述乙烯醇系聚合物（B)的质量比〔乙烯醇系聚合物（A)〕/〔乙烯醇系聚合物（B)〕为10/90~ 55/45〇 乙烯基系树脂的制造方法，其包括在上述~中任一项所述的悬浮聚合 用分散稳定剂的存在下进行乙烯基化合物的悬浮聚合的步骤。 上述所述的制造方法，其中，所述悬浮聚合在水的存在下进行，所述乙烯基 化合物与所述水的质量比〔乙烯基系化合物〕/〔水〕大于3/4。 专利技术效果 本专利技术的悬浮聚合用分散稳定剂由于水溶性高、能在不使用甲醇等有机溶剂的情形下 仅用水进行溶解或分散，因而操作性优异。在本专利技术的悬浮聚合用分散稳定剂的存在下进 行乙烯基化合物的悬浮聚合时，聚合稳定性高，因而可以得到粗大粒子的形成少、粒径均匀 的乙烯基系树脂粒子。进而，本专利技术的悬浮聚合用分散稳定剂的使用量即使为少量，也可 以得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂粒子。另外还可以得到乙烯基系树脂 粒子中的每单位时间的残留乙烯基化合物的除去比例高、脱单体性优异的乙烯基系树脂粒 子。【具体实施方式】 <悬浮聚合用分散稳定剂> 本专利技术的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂含有皂化度为20摩尔％以上且小于 65摩尔％、并且粘均聚合度P为100以上且小于600、末端具有碳原子数6以上且18以下的 脂肪族烃基、并且侧链具有阴离子性基团的乙烯醇系聚合物（A)(应予说明，本说明书中若 无特别说明，则有时将该乙烯醇系聚合物（A)简单缩写为PVA (A))。在不损害本专利技术主旨 的范围内，该悬浮聚合用分散稳定剂还可以含有PVA (A)以外的PVA (例如，后述的皂化度 为65摩尔％以上、粘均聚合度为600以上的乙烯醇系聚合物（B))和其它成分。以下，对各 成分进行详述。 本专利技术中使用的PVA (A)在末端具有脂肪族烃基，但从PVA (A)的生产效率和分散稳 定剂的性能的观点出发，重要的是PVA (A)中所含的末端脂肪族烃基的碳原子数为6以上 且18以下。末端脂肪族烃基的碳原子数小于6时，用于导入脂肪族烃基的链转移剂的沸点 变得过低，在制造 PVA (A)时的回收步骤中难以与其它物质（乙酸乙烯酯等乙烯基酯系单体 和甲醇等溶剂）分离。另外，该碳原子数小于6时本文档来自技高网...
【技术保护点】
乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，其含有皂化度为20摩尔%以上且小于65摩尔%、并且粘均聚合度P为100以上且小于600、末端具有碳原子数6以上且18以下的脂肪族烃基、并且侧链具有阴离子性基团的乙烯醇系聚合物（A）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：福原忠仁，熊木洋介，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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