本发明专利技术公开了一种3,3,3‑三氟丙醇的制备方法。该方法将2‑溴‑3,3,3‑三氟丙醇，溶剂、催化剂、缚酸剂加入高压釜中，加压2～8Mpa，升温到70～100℃，反应2～6h后，得到3,3,3‑三氟丙醇从3,3,3‑三氟丙烯计算总收率为85.7％。本发明专利技术主要用于3,3,3‑三氟丙醇的制备。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成
，提供一种以2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇为原料 3, 3, 3-二氣丙醇的制备方法。
技术介绍
3, 3, 3-三氟丙醇的结构式为CF3CH2CH20H，可广泛用作医药、农药和其它含氟材料 的中间体，还可以用作溶剂、添加剂等。 3, 3, 3-三氟丙醇的制备方法中，通过3, 3, 3-三氟丙醛还原制备3, 3, 3-三氟丙醇， 这一反应的选择性和收率均较高。3, 3, 3-三氟丙醛一般是通过3, 3, 3-三氟丙烯基甲醚得 到，以3, 3, 3-三氟丙烯为起始原料到制备成3, 3, 3-三氟丙醇，文献收率较高的合成方法需 要经过中间体1，2-二溴-3, 3, 3-三氟丙烷、3, 3, 3-三氟丙烯基甲醚、3, 3, 3-三氟丙醛。《化 工新型材料》，33 (7)，27~30 (2005)上发表的"2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯的合成与应用"中描 述了一种使用三氯化铁为催化剂，将3, 3, 3-三氟丙烯通入液溴中得1，2-二溴-3, 3, 3-三 氟丙烷的方法，收率为95.2%。0附02320938中公开了一种以1，2-二溴-3,3,3-三氟丙 烷为原料制备3,3,3-三氟丙烯基甲醚的方法，收率为70%，0附02010307中公开了一种 以3, 3, 3-三氟丙烯基甲醚为原料制备3, 3, 3-三氟丙醛的方法，收率为95%。由上可知从 3, 3, 3-三氟丙烯制备原料3, 3, 3-三氟丙醛一般要经过三步反应，收率为63. 3%，3, 3, 3-三 氟丙醛还原制备3, 3, 3-三氟丙醇的收率按理论数值100%计算，从3, 3, 3-三氟丙烯计算 3, 3, 3-三氟丙醇的总收率只有63. 3%。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是针对现有技术存在的问题，提供一种原料易得、总收 率高的3, 3, 3-三氟丙醇制备方法。 本专利技术的3, 3, 3-三氟丙醇的合成路线如下： 本专利技术以2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇为原料，经消去加成过程一步反应制备 3, 3, 3-三氟丙醇。 本专利技术的3, 3, 3-三氟丙醇的制备方法，包括以下步骤： 该方法将2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇，溶剂、催化剂、缚酸剂加入高压釜中，加压2~ 81^&，升温到70~100°(：，反应2~611后，得到3,3,3-三氟丙醇。其中：2-溴-3,3,3-三氟 丙醇：缚酸剂的摩尔比为1. 〇:〇. 2~1. 0 ;溶剂用量与2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇质量的1. 0~ 2.0倍；催化剂用量为2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇质量的15%~25%。其中：溶剂为甲醇、乙 醇、乙酸乙酯或3, 3, 3-三氟丙醇；催化剂为Raney Ni催化剂、Pd/C催化剂或Ru/C催化剂。 所述的缚酸剂为三乙胺、LiOH、LiC03、Ca(0H)2、KOH、Na2C0 3、CaC03其中之一。 本专利技术优选的3, 3, 3-三氟丙醇的制备方法，将2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇，甲醇、活 化好的Raney Ni催化剂、碳酸钾加入高压爸中，加压3~6Mpa，升温到70~90°C，反应 2. 5~4h后，得到3, 3, 3-三氟丙醇。其中：2_溴-3, 3, 3-三氟丙醇与缚酸剂的摩尔比为 1. 0:0. 3~0. 8 ;甲醇用量与2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇质量的1. 1~1. 5倍；催化剂用量为 2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇质量的15%~20%。 本专利技术的优点：本专利技术的3, 3, 3-三氟丙醇的制备方法与现有技术相比，（1)本发 明方法原料2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇可以通过3, 3, 3-三氟丙烯一步制备，收率为90. 2% (CN102664525中公开），对比文献原料3, 3, 3-三氟丙醛通过三步制备得到，收率为63. 3%; (2)本专利技术方法从3, 3, 3-三氟丙烯计算3, 3, 3-三氟丙醇的总收率为85. 7 %，而对比文献 方法从3, 3, 3-三氟丙烯计算总收率只有63. 3%。【具体实施方式】 下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明。 原料2-溴3, 3, 3-三氟丙醇的制备 将4. Omol冰乙酸加入反应瓶中，搅拌升温至90°C，加入0. 4mol NBS和6. 4g浓 硫酸，同时开始通入3, 3, 3-三氟丙烯，反应体系澄清后，再加入0. 20mol NBS和3. 2g浓硫 酸，反应体系澄清后，再加入0. 40mol NBS和6. 4g浓硫酸，反应体系澄清后，80°C反应2h， 升温至100°C继续反应2h，3,3,3-三氟丙烯共通入1.3mol。降温至40°C，加入7mol甲 醇搅拌下回流，反应9h。常压蒸出甲醇和乙酸甲酯，冷却过滤出固体后，在减压精馏得到 2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇，收率90. 2 %，含量99. 1 %。 分析仪器：海欣GC-930型气相色谱仪，色谱柱安捷伦公司DB-5 (30mX0. 32mm)。分 析条件：初始温度50°C，初始时间3min，10°C /min程序升温至200°C，汽化室温度为250°C， 检测器温度为250°C。 以下是专利技术人给出的具体实施例，需要说明的是，本专利技术不限于这些实施例。 实施例1 将2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇54g，甲醇64. 8g，活化后的Raney Ni催化剂8. lg，缚酸 剂三乙胺5. 7g，加入300mL高压釜中，合釜搅拌，抽真空后，用氢气置换三次后，加压2Mpa， 升温到80°C，反应2. 5h后，停止反应，冷却，出料，精馏得到3, 3, 3-三氟丙醇；收率85. 2 %。 实施例2 将 2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇 54g，乙醇 71g、Pd/C催化剂 9. 7g、Li0H 2. 7g，加入 300mL 高压釜中，合釜搅拌，抽真空后，用氢气置换三次后，加压4Mpa，升温到90°C，反应5h后，停 止反应，冷却，出料，精馏得到3, 3, 3-三氟丙醇；收率83. 5 %。 实施例3 将2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇54g，甲醇79g、活化后的Raney Ni催化剂9. 7g、碳酸 钾19. 3g，加入300mL高压釜中，合釜搅拌，抽真空后，用氢气置换三次后，加压5Mpa，升温到 80°C，反应3. Oh后，停止反应，冷却，出料，精馏得到3, 3, 3-三氟丙醇；收率95. 0%。 实施例4 将 2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇 54g，乙酸乙酯 80g、Ru/C 催化剂 10. 8g、LiC0312. 4g，加 入300mL高压釜中，合釜搅拌，抽真空后，用氢气置换三次后，加压6Mpa，升温到90°C，反应 4h后，停止反应，冷却，出料，精馏得到3, 3, 3-三氟丙醇；收率82. 8%。 实施例5 将2-溴-3, 3, 3-三氟丙醇54g，3, 3, 3-三氟丙醇108g、活化后的Raney Ni催化 剂12. 4g、Ca(OH)216. 5g，加入300mL高压釜中，合釜搅拌，抽真空后，用氢气置换三次后，加 压8Mpa，升温到100°C，反应6h后，停止反应，冷却，出料，精馏得到3, 3, 3-三氟丙醇；收率 66. 6% 〇 实施例6 将2-溴-3, 3, 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种3,3,3‑三氟丙醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤，将2‑溴‑3,3,3‑三氟丙醇，溶剂、催化剂、缚酸剂加入高压釜中，加压2Mpa～8Mpa，升温到70℃～100℃，反应2h～6h后，得到3,3,3‑三氟丙醇；其中：2‑溴‑3,3,3‑三氟丙醇与缚酸剂的摩尔比为1.0:0.2～1.0；溶剂用量与2‑溴‑3,3,3‑三氟丙醇质量的1.0～2.0倍；催化剂用量为2‑溴‑3,3,3‑三氟丙醇质量的15％～25％；其中：溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯或3,3,3‑三氟丙醇；催化剂为Raney Ni催化剂、Pd/C催化剂或Ru/C催化剂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：谷玉杰，吕剑，马辉，王志轩，亢建平，杜咏梅，涂东怀，万洪，李扬，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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