本发明专利技术的导电性组合物含有具有磺酸基及/或羧酸基的导电性聚合物(A)、具有2个以上的氮原子的碱性化合物(B)。本发明专利技术的导电体由前述导电性组合物构成。本发明专利技术的层压体中，在基材的至少一个面上层压有前述导电体。本发明专利技术的层压体的制造方法为，将前述导电性组合物涂布于基材的至少一个面上，加热干燥而形成导电体。本发明专利技术的导电性薄膜具备前述导电体。本发明专利技术的固体电解电容器具备由阀金属的多孔质体构成的阳极、将阳极表面氧化而形成的电介质层、以及形成于电介质层表面侧的1层以上的固体电解质层，前述固体电解质层的至少1层是由前述导电性组合物形成的层。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及导电性组合物、导电体、层压体及其制造方法、导电性薄膜、以及固体 电解电容器。 本申请主张2013年5月16日在日本申请的日本特愿2013-103649号、2013年6月 11日在日本申请的日本特愿2013-122623号、2013年8月29日在日本申请的日本特愿 2013-177945号、2013年10月28日在日本申请的日本特愿2013-223630号、以及2014年 4月28日在日本申请的日本特愿2014-92260号的优先权，将其内容引用于本文中。
技术介绍
由于具有磺酸基及/或羧酸基（羧基）等酸性基团的导电性聚合物，因其酸性基 团的亲水性作用，而显示出对于水和/或有机溶剂的优异溶解性，因而人们研讨了其各种 合成法。 另外，有人报告了一种以具有酸性基团的导电性聚合物为主要成分的导电体（导电性 聚合物膜）、具备有该导电体的层压体、以及它们的制造方法（例如参照专利文献1)。 然而，具有酸性基团的导电性聚合物具有对于水溶性溶剂的优异溶解性，但另一 方面由包含该聚合物的导电性组合物形成的导电体的耐水性不充分。因此，该导电体存在 有不适用于需要耐水性的用途中这样的在用途上的制约。 另外，在制造导电体时，通常是利用浸没法等将导电性组合物多次涂布在基材上，通过 堆积多层涂膜而形成所希望的厚度的导电体，但是由于导电体的耐水性不充分，因而存在 有如下的情况：暂时形成了的涂膜溶解于多次涂布在其上的导电性组合物，多次涂布变得 困难。 为了解决上述的问题，有人提出了一种将包含具有酸性基团的导电性聚合物的导 电性组合物涂布于基材上而形成涂膜，然后将该导电体在150~280°C下进行加热处理的 方法（例如参照专利文献2)。 根据此方法，通过将导电体在规定温度下进行加热处理从而使得酸性基团适度地脱 离，其结果，提高导电体的耐水性。 但是，如专利文献2中记载的那样将涂膜进行加热处理的情况下，为了提高导电 体的耐水性而有意图地使得酸性基团脱离，因而使得导电性容易降低。 另外，为了抑制酸性基团的脱离，有人提出了添加了特定的碱化合物的方法。（例如，专 利文献3) 如果根据此方法，就可以抑制导电性的降低，但是由于抑制酸性基团脱离，因而无法赋 予耐水性。 然而，有人正在开发一种固体电解电容器，其通过在由铝、铌、钽、钛、镁等具有阀 作用的金属（阀金属（valve metal弁金属））的多孔质体构成的阳极（覆膜形成金属）的 表面上形成的电介质层（电介质氧化膜）上，顺次形成了通过使用导电性聚合物作为固体 电解质的固体电解质层、以及阴极从而得到。 这样的固体电解电容器与使用了二氧化锰作为固体电解质的以往的固体电解电容器 相比较而言，固体电解质的电导率为IO~IOO倍之高，另外可极大地减少ESR (等效串联电 阻），期待着被应用到小型电子设备的高频噪音的吸收用途等各种各样的用途中。 伴随着近年的集成电路的高频化和/或大电流化的倾向，人们寻求一种ESR低、容量大 且可靠性高的固体电解电容器。 作为构成导电性聚合物材料的单体（monomer)，已知有吡咯、噻吩、3, 4-乙撑二氧 噻吩（3, 4-ethylenedioxythiophene)、苯胺等。 另外，作为在电介质层上形成固体电解质层的方法，化学氧化聚合法和/或电解聚合 法是一般性的。 然而，由于这些化学氧化聚合法和/或电解聚合法，在电介质层上进行聚合反应， 因而有时杂质容易混入于固体电解质层，有时导致短路。 另外，制造工序容易变繁杂。 作为其对策，已知有：在电介质层上在不进行化学氧化聚合和/或电解聚合的状 态下形成固体电解质层的方法，具体是，聚合物悬浮液涂布法。 聚合物悬浮液涂布法是：预先使单体聚合而制成导电性聚合物，将包含该导电性聚合 物的分散液涂布于电介质层上进行干燥，制成涂膜，从而形成固体电解质层的方法。 然而，在聚合物悬浮液涂布法的情况下，导电性聚合物的分散液难以浸润至电介 质层的内部。其结果存在有如下的问题：难以在电介质层的微细凹凸的内部（细孔）中形 成固体电解质层，仅在表层形成固体电解质层，因而获得的固体电解电容器的电容量显现 率（電気容量発現率）变低。 因此，有人提出了通过使电介质层浸润于可溶于水和/或有机溶剂中的导电性聚 合物的溶液中从而形成固体电解质层的方法（例如，专利文献4、5)。 根据此方法，可将导电性聚合物浸润至电介质层的内部，直至电介质层的微细凹凸的 内部（细孔）能够形成固体电解质层。 特别是，通过向导电性聚合物的溶液中添加碱性化合物，从而可防止由电容器制作工 序时的热所导致的劣化，可使所获得的固体电解电容器的电容量显现率变得更高。 但是近年来，伴随着固体电解电容器的小型化?轻型化?大容量化，由阀金属的多 孔质体构成的阳极发生微细化，具有各种各样的形态的微细孔。 因此，形成于这样的阳极表面上的电介质层的内部也变得更微细且复杂。因此，人们要 求将导电性聚合物也充分地浸润于微细的细孔中。 另外，在通过专利文献4、5中记载的方法而获得的固体电解电容器的情况下，在 进行耐久性试验时，例如在高于电容器制作工序时的热的温度下进行加热处理等等，则电 容量有降低的情况。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本专利特开平7-196791号公报 专利文献2 :日本专利特开2001-98069号公报 专利文献3 :日本专利特开2010-116441号公报 专利文献4 :日本专利特开平9-22833号公报 专利文献5 :国际公开第2012/144608号
技术实现思路
专利技术想要解决的课题 本专利技术的第一目的在于提供一种具有高的导电性并且可形成耐水性优异的导电 体的导电性组合物、导电体以及形成了前述导电体的层压体及其制造方法、以及导电性薄 膜。 本专利技术的第二目的在于提供一种固体电解电容器，其中，导电性聚合物充分地浸润至 具有电介质层的阳极的内部，且固体电解电容器的耐久性高。 用于解决问题的方案 本专利技术人等进行了锐意研讨，结果发现了，利用包含具有酸性基团的导电性聚合 物以及具有2个以上的氮原子的碱性化合物的导电性组合物，从而在不降低导电性的状态 下获得耐水性优异的导电体。进一步也发现了，如果使用该导电性组合物，那么向电介质层 的微细孔内部的浸润性得到改善，而且固体电解质层对于热的耐久性提高，以至完成本发 明。 即，本专利技术具有以下的实施方式。 < 1 >一种导电性组合物，其含有具有磺酸基及/或羧酸基的导电性聚合物（A)、和具 有2个以上的氮原子的碱性化合物（B)。 < 2 >根据< 1>所述的导电性组合物，其中，前述碱性化合物⑶具有2个以上的含 氮杂环。 < 3 >根据< 1 >或< 2 >所述的导电性组合物，其进一步含有具有1个氮原子的碱 性化合物（C)。 < 4 >根据< 3 >所述的导电性组合物，其中，前述碱性化合物（C)的沸点低于前述碱 性化合物（B)的沸点。 < 5 >根据< 3 >或< 4 >所述的导电性组合物，其中，前述碱性化合物（C)在25°C下 的碱解离常数（PKb)小于前述碱性化合物（B)在25°C下的碱本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种导电性组合物，其含有具有磺酸基及/或羧酸基的导电性聚合物A，和具有2个以上的氮原子的碱性化合物B。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：鹈泽正志，山嵜明，福田纮也，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。