一种聚乳酸/纤维二糖共混物材料及其制备方法技术

技术编号:13006278 阅读:190 留言:0更新日期:2016-03-10 18:10
本发明专利技术公开了纤维二糖改性聚乳酸的共混物材料,所述的共混物中聚乳酸的质量含量为99.9~0.1%、纤维二糖质量含量为0.1~99.9%。以纤维二糖、聚乳酸为原料,以二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,在20~150℃恒温至纤维二糖、聚乳酸完全溶解,制备聚乳酸/纤维二糖共混溶液。将该混合溶液在20~150℃真空干燥,完全脱除溶剂,得到纤维二糖与聚乳酸共混物。该共混物经挤出造粒后,得到聚乳酸/纤维二糖共混物材料。所述的聚乳酸可以为L-乳酸、D-乳酸的均聚物、共聚物或其共混物。

【技术实现步骤摘要】

:本专利技术属于高分子材料
,具体涉及纤维二糖改性聚乳酸的共混物材料及其制备方法和应用。
技术介绍
:聚乳酸(PLA)是线性脂肪族热塑性聚酯,可由L-乳酸直接熔融缩聚得到,或者丙交酯开环聚合得到。L-乳酸可通过可再生资源(如玉米淀粉、纤维素等)发酵得到。PLA以生物质资源为原料,摆脱了对石油资源的依赖。聚乳酸可生物降解性、生物相容性和良好的机械性能等优良性能,包括。因此,PLA在生物医学领域应用广泛,如医疗植入物、缝合线和药物传递系统等。此外,PLA还用于包装材料、塑料薄膜等领域。PLA可以采用挤出、注射成型等热塑性加工方法进行加工。PLA的玻璃化转变温度为55~65℃,PLA材料在室温时脆性大,亲水性差,降低了它与其他物质的生物相容性等。而且纯PLA树脂结晶速度很慢,成型制品收缩率大、尺寸稳定性差,加工热稳定性差,制品耐久性差。这些性能缺点限制了聚乳酸材料在塑料材料领域的应用。因此,为了扩大其应用领域,聚乳酸材料必须进行改性,常用的改性方法包括共聚改性法和共混改性。其中,利用对聚乳酸进行共混改性,将不同性能的聚合物共混,可以大幅度地提高聚合物的性能,是改善聚乳酸性能的简单易行的有效方法之一。聚乳酸的共混改性是将聚乳酸和另一种物质按一定比例进行混合,所得的共混物除了具有聚乳酸和另一物质固有的优良性能外,还可能在两种组分间某种协同效应而呈现新的效应。聚乳酸与亲水性的单体或聚合物如单糖、二糖、聚乙二醇、聚肽和多糖类等共混,在疏水的聚乳酸中引入亲水性物质,可以提高材料的生物相容性,调节其降解速率。纤维二糖是生物质资源,是众多可再生资源的一种,而且原料丰富,对人体细胞具有亲和性,将之与聚乳酸共混,可以提高材料的生物相容性。而且,纤维二糖分子有一个半缩醛羟基,纤维二糖含有大量的亲水基团,与疏水性的聚乳酸共混,可以改善聚乳酸材料的亲水性,提高材料的综合性能,拓展其应用领域。纤维二糖的不足之处是不具备足够的力学性能和加工性能。此外,D-纤维二糖单体以β-1,4-糖苷键连接形成的纤维素广泛存在自然界中,因此来源广泛。但是,利用纤维二糖改性聚乳酸的研究还未见报道。糖类物质改性聚乳酸的研究日益引起关注。ChenC等以乙酸-二甲基亚砜(DMSO)为溶剂制备了不同比率的PLLA/壳聚糖共混物,分析结果表明,在PLLA/壳聚糖共混中,PLLA分子的羟基和壳聚糖分子的氨基间形成了氢键。随着壳聚糖含量的提高,共混物的Tm和结晶度相较于纯PLLA有所下降(JoumalofEuropeanPolymer,2005,41(5):958-966.)。Park等将淀粉用不同含量的甘油进行糊化后再与PLA进行共混。淀粉的糊化破坏了淀粉颗粒之间的结晶,降低了淀粉的结晶度,增强了淀粉与PLA界面间的粘结性(PolymerEngineering&Science,2000,40:2539-2550.)。曲萍等采用溶液浇铸法制备完全可降解的纳米纤维素/聚乳酸复合材料,经测试共混体系的粘度随着纳米纤维素质量分数的增加,呈非线性增长,为部分相容体系,并且在土壤中降解后材料表面有明显被侵蚀的痕迹(现代化工,2011,31:221-224.)。但是,目前所采用的大多数多糖类物质与聚乳酸的共混改性,而关于纤维二糖共混改性聚乳酸的研究未见报道。近些年来,随着石油和煤炭储量的减少,而我国具有丰富的乳酸类的生物资源,可以替代石化产品。纤维二糖是纤维素水解的产物,而且原料来源丰富。同时,纤维二糖含有大量的亲水基团,与疏水性的聚乳酸共混,可以改善聚乳酸材料的亲水性,提高材料的综合性能,拓展其在医用材料以及塑料包装等领域的应用。
技术实现思路
:本专利技术的目的是针对聚乳酸的性能缺陷,选择亲水性的物质与之共混,研究两者的相容性,从而改善聚乳酸的硬而脆的性质、亲水性和细胞亲和性,进而提供一种高效、绿色环保的聚乳酸/纤维二糖共混物材料的制备方法,所得的共混物具有良好的相容性、加工性能和其他性能。实现本专利技术目的所采用的技术方案如下:聚乳酸/纤维二糖共混物的制备方法:本专利技术以纤维二糖和聚乳酸为原料,以二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,采用溶液共混方法,制备聚乳酸/纤维二糖共混物材料,所得共混物组份包括0.1~99.9%重量含量的纤维二糖和99.9~0.1%重量含量的聚乳酸。所述的聚乳酸/纤维二糖共混溶液的制备工艺步骤包括:将纤维二糖加入到DMSO溶剂中,在20~150℃恒温搅拌,至纤维二糖完全溶解。将占有聚乳酸/纤维二糖共混物的质量分数为0.1~99.9%的聚乳酸加入该溶液中,在20~150℃恒温搅拌,至聚乳酸完全溶解,得到聚乳酸/纤维二糖共混溶液,纤维二糖与聚乳酸的DMSO溶液的质量浓度为0.1~50%。将共混溶液经20~150℃真空条件下进行蒸发,将溶剂完全蒸发,回收二甲基亚砜,得到纤维二糖与聚乳酸共混物。所得的共混物经造粒并真空干燥后,得到聚乳酸/纤维二糖共混物材料。进一步的,所述的聚乳酸/纤维二糖共混溶液也可以采用下列步骤制备:将纤维二糖、聚乳酸按比例同时加到DMSO中,加热到20~150℃后恒温至溶解完全,得到聚乳酸/纤维二糖共混溶液。进一步的,所述的聚乳酸/纤维二糖共混溶液也可以采用下列步骤制备:将纤维二糖、聚乳酸分别溶于DMSO中,再将所得的纤维二糖溶液、聚乳酸溶液混合,得到聚乳酸/纤维二糖共混溶液。进一步的,所述的聚乳酸/纤维二糖共混溶液也可以采用下列步骤制备:将聚乳酸溶于DMSO中,加热到一定温度后恒温,至溶解完全,再加入纤维二糖,加热到一定温度后恒温,至溶解完全,得到聚乳酸/纤维二糖共混溶液。进一步的,所述的纤维二糖和聚乳酸共混物也可以采用下列步骤制备:将聚乳酸/纤维二糖共混溶液倒入一定量的甲醇中产生沉淀。抽滤分离沉淀。将抽滤得到的沉淀物在20~150℃下常压或真空干燥0.5~24小时,即得到聚乳酸/纤维二糖共混物。进一步的,所述的聚乳酸为L-乳酸和D-乳酸的均聚物、共聚物,或者聚乳酸均聚物之间、聚乳酸均聚物与共聚物之间的任意比例的共混物。进一步的,所述的聚乳酸/纤维二糖共混物的溶剂还可以是N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)或者N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)与二甲基亚砜(DMSO)的混合溶剂。进一步的,所述的纤维二糖与聚乳酸共混溶液可以采取涂布、流延成型、挤出成型等方法进行成型。进一步的,生产过程产生的DMSO废液,可以回收再生,从而降低生产成本和环本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种聚乳酸与纤维二糖的共混物,其特征在于:所述的共混物中,聚乳酸的质量含量为99.9~0.1%,纤维二糖的质量含量为0.1~99.9%。

【技术特征摘要】
1.一种聚乳酸与纤维二糖的共混物,其特征在于:所述的共混物中,聚乳酸的质量含量
为99.9~0.1%,纤维二糖的质量含量为0.1~99.9%。
2.权利要求1所述的纤维二糖与聚乳酸共混物,其特征在于:以聚乳酸/纤维二糖共混
溶液制备聚乳酸/纤维二糖共混材料,聚乳酸/纤维二糖共混溶液以下列步骤实现:将纤维
二糖加入到二甲基亚砜(DMSO)或N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中,在20~150℃恒
温搅拌至纤维二糖完全溶解;随后将聚乳酸加入该溶液中,恒温搅拌至聚乳酸完全溶解,得
到聚乳酸/纤维二糖共混溶液;将该共混溶液在20~150℃真空干燥,脱除溶剂,得到纤维二
糖与聚乳酸共混物;所得的共混物经造粒并真空干燥后,得到聚乳酸/纤维二糖共混物材料。
3.权利要求2所述的聚乳酸/纤维二糖共混溶液,其特征在于:所述的聚乳酸/纤维二
糖混合溶液也可以采用下列三种方式制备:1)将纤维二糖、聚乳酸同时加入到溶剂中,加热
到20~150℃恒温,至纤维二糖、聚乳酸溶解完全,得到共混溶液;2)将纤维二糖、聚乳酸
分别溶于溶剂中,加热到20~150℃恒温,溶解完全,再将所得的纤维二糖溶液、聚乳酸溶液
混...

【专利技术属性】
技术研发人员:高勤卫赵银屏姜莎莎洪建国王芳曹丹
申请(专利权)人:南京林业大学
类型:发明
国别省市:江苏;32

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