本发明专利技术公开了一种利用酮酸与炔制备4-羟基丁烯内酯的方法，其反应步骤为：步骤1)在反应设备中加入酮酸、炔和三氟化硼乙醚，以氟苯作为溶剂，在70℃下进行反应一段时间，获得粗产品及溶剂；步骤2)将步骤1的所得产物进行减压操作，以蒸去溶剂；步骤3)用有机溶剂对步骤2的所得产物进行柱层析，即可获得高纯度的4-羟基丁烯内酯。本发明专利技术的制备方法操作简单易行，其底物适用范围广，且在整个反应过程中所使用的原料都是价格便宜且易获得的，这大大减少了反应的成本；此外，本发明专利技术的制备方法的产率在80％以上，这使得工业生产的经济效益也有所提高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化合物合成领域，涉及一种4-羟基丁烯内酯的制备方法，具体涉 及。
技术介绍
4-羟基丁烯内酯广泛存在于具有生物活性的天然产物中，同时也是一类重要的有 机合成中间体。4-羟基丁烯内酯的分子式为： 其中：?为芳基或烷基，R2为芳基或烷基，R3为芳基。近年来，4-羟基丁烯内酯在 有机合成中的广泛应用，引起了人们的兴趣和关注，而4-羟基丁烯内酯的合成方法，也取 得了较大的进展。 2002年，KoteswarRaoYeleswarapu等人利用分子间的aldol反应，以α-溴幾 基化合物和羧酸为原料，通过先关环后氧化合成类似化合物，但该方法在原料获取方面存 在一定的缺陷。2009年，MichaelSchaers等人利用γ-羰基酸酯和醛的分子间aldol缩 合来制备类似的不饱和丁内酯，而原料的制备工艺繁琐限制了该反应的应用范围。2015年， TetsuyaShishido等利用醛、炔和C0,通过高温插羰反应合成类似的不饱和丁内酯，但该过 程操作复杂，存在一定的危险性，且产率偏低。
技术实现思路
为了克服现有技术中的不足，本专利技术提供一种利用酮酸和炔制备4-羟基丁烯内 酯的方法，旨在解决制备4-羟基丁烯内酯时存在的操作复杂、对反应环境要求高等问题， 使整个反应的操作简单易行，减少了反应的成本，提高了经济收益。 本专利技术的技术方案是：，其反应方 程式为： 其中：&为芳基或烷基，1?2为芳基或烷基，1?3为芳基； 该制备方法的反应步骤如下： 步骤1)在反应设备中加入酮酸、炔和三氟化硼乙醚，以氟苯作为溶剂，在70°C下 进行反应一段时间，获得粗产品及溶剂； 步骤2)将步骤1的所得产物进行减压操作，以蒸去溶剂； 步骤3)用有机溶剂对步骤2的所得产物进行柱层析，即可获得高纯度的4-羟基 丁烯内酯。 优选的，所述酮酸为苯甲酰甲酸、对甲基苯甲酰甲酸、对溴苯甲酰甲酸、对氯苯甲 酰甲酸或对氟苯甲酰甲酸中的任意一种。 优选的，所述炔为二苯乙炔、二（4-甲基苯基）乙炔或二（4-氟苯基）乙炔中的任 意一种。 优选的，所述酮酸、所述炔和所述三氟化硼乙醚的摩尔比为1 :2 :0. 3。 优选的，步骤1中，所述的在70°C下反应的反应时间为2-5小时。 优选的，所述有机溶剂为石油醚和乙酸乙酯的混合物。 进一步的，所述石油醚与所述乙酸乙酯的体积比为5:1。 合成反应所获得的高纯度的4-羟基丁烯内酯可以用核磁分析仪（INV0VA400)进 行检测，测试条件为：400MHZDMS0。 本专利技术的优点是：本专利技术的制备方法操作简单易行，其底物适用范围广，且在整个 反应过程中所使用的原料都是价格便宜且易获得的，这大大减少了反应的成本；此外，本发 明的制备方法的产率在80%以上，这使得工业生产的经济效益也有所提高。【具体实施方式】 下面结合实施例对本专利技术作进一步描述： 实施例一：利用苯甲酰甲酸和二苯乙炔的反应合成4_羟基丁烯内酯，其分子式 为： 该合成反应的具体步骤如下： 在一反应管中依次加入0. 3mmol苯甲酰甲酸、0. 6mmol二苯乙炔、0. 09mmol三氟化 硼乙醚和2mL氟苯，在70°C下反应5h，反应结束后减压蒸去溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯 的混合物进行柱层析，所述石油醚与所述乙酸乙酯的体积比为5:1，然后得到纯品，收率为 92%，纯度为98%。经核磁分析：1HNMR(400MHz，DMS0)δ8. 69 (s，1H)，7. 55-7. 51 (m，2H)，7. 45-7. 32 ( m, 8H), 7. 25-7. 20 (m, 5H). 13CNMR(100MHz,DMSO)δ170.2, 158.6, 137.5, 130.5, 129.8, 129 .5, 129. 3, 128. 9, 128. 8, 128. 6, 128. 5, 128. 4, 128. 3, 126. 9, 125. 8, 105. 7〇 实施例二：利用对甲基苯甲酰甲酸和二苯乙炔的反应合成4-羟基丁烯内酯，其分 子式为： 该合成反应的具体步骤如下： 在一反应管中依次加入0. 3mmol对甲基苯甲酰甲酸、0. 6mmol二苯乙块、0. 09mmol 三氟化硼乙醚和2mL氟苯，在70°C下反应5h，反应结束后减压蒸去溶剂，再用石油醚与乙酸 乙酯的混合物进行柱层析，所述石油醚与所述乙酸乙酯的体积比为5:1，然后得到纯品，收 率为88%，纯度为98%。 经核磁分析：1!1匪1?(4001抱，0150)5 8.64(8，1!1)，7.50((1，了 = 6.8抱，2!1)，7.41-7. 29 (m, 5H), 7. 27-7. 15 (m, 7H), 2. 30 (s, 3H). 13CNMR(100MHz,DMS0)δ170. 3, 158. 1, 138. 4 ,137. 6, 130. 7, 129. 4, 129. 2, 129. 1, 128. 9, 128. 6, 128. 4, 128. 3, 126. 8, 126. 7, 125. 8, 105. 6, 20. 9〇 实施例三：利用对氟苯甲酰甲酸和二苯乙炔的反应合成4-羟基丁烯内酯，其分子 式为： 该合成反应的具体步骤如下： 在一反应管中依次加入0. 3mmol对氟苯甲酰甲酸、0. 6mmol二苯乙炔、0. 09mmol三 氟化硼乙醚和2mL氟苯，在70°C下反应4h，反应结束后减压蒸去溶剂，再用石油醚与乙酸乙 酯的混合物进行柱层析，所述石油醚与所述乙酸乙酯的体积比为5:1，然后得到纯品，收率 为94%，纯度为98. 5%。 经核磁分析：1HNMR(400MHz,DMS0)δ8. 64 (s, 1H)，7. 52-7. 46 (m, 2H)，7. 46-7. 4 0 (m，2H)，7· 38-7. 33 (m，3H)，7· 31-7. 21 (m，5H)，7· 20-7. 13 (m，2H) · 13CNMR(100MHz，DMSO) δ170. 1，162. 2 (d，JC-F= 246. 7Hz)，158. 7, 137. 3, 131. 6 (d，JC-F= 8. 5Hz)，130. 4, 129 ? 6, 128. 9, 128. 6, 128. 4, 128. 4, 126. 1 (d，JC-F= 3. 3Hz)，125. 9, 125. 9, 115. 6 (d，JC-F= 21. 7Hz)，105. 7. 19FNMR(376MHz，DMSO)δ-112.0。 实施例四：利用对溴苯甲酰甲酸和二苯乙炔的反当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种利用酮酸与炔制备4‑羟基丁烯内酯的方法，所述4‑羟基丁烯内酯的分子式为：其中：R1为芳基或烷基，R2为芳基或烷基，R3为芳基；其特征在于，该制备方法包括以下步骤：步骤1)在反应设备中加入酮酸、炔和三氟化硼乙醚，以氟苯作为溶剂，在70℃下进行反应一段时间，获得粗产品及溶剂；步骤2)将步骤1的所得产物进行减压操作，以蒸去溶剂；步骤3)用有机溶剂对步骤2的所得产物进行柱层析，即可获得高纯度的4‑羟基丁烯内酯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：朱晨，茅文彬，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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