本发明专利技术涉及一种喹啉类化合物的制备方法。所制备的喹啉类化合物结构式如附图所示，其中R1，R2，R3，R4和R7为氢原子，烷基，芳基，卤素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等，R5和R6为氢原子，烷基，芳基。制备方法：以邻硝基苯甲醇和苯乙酮为原料，在碱催化下，55~65oC充分搅拌反应24小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到喹啉类化合物，产率在60～85%。其中碱为叔丁醇钾，氢氧化钾，氢氧化钠等。本发明专利技术具有原料稳定易得、反应条件温和、产物选择性好、操作简单、适合工业化生产等特点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。
技术介绍
喹啉及其衍生物是许多有机化合物的重要骨架，有着很多的应用(Oe?.Rev.,2005，105，AM)。喹啉的单元不断被用于设计现代许多药物的简式结构或相关结构，例如抗菌剂(方1arg...Med.Chem, 2007，15，1280; Eur.J.Med.Chem., 2015，97: 335 -?^妨)、抗癌药(J.Med.Chem., 2015，92: 67 - J似)、抗真菌齐丨J ((?% Lett., 2012，14 (4):州M -州以)、抗疟疾剂(沿‘叹.Med.Chem.2003，11，和抗精神病药物{Nature, 1998，392，289、。近年来国内外许多课题组都对Friedl&ider喹啉合成法进行了一定的修饰和改进，传统的Friedljinder喹啉合成法已成为喹啉合成研究的热点。然而，许多研究工作仍存在一些不足，如底物不易获得，操作步骤繁琐，需要额外的氧化剂(J；Org.Chem.2012，32，815 ?824)Chem Cat Chem 2015，7，349 -353)等1φ:点。本专利技术在硝基类化合物研究的基础上，采用邻硝基苄醇化合物为底物，利用硝基强吸电子的性质，在强碱作用下，分子内氧化还原，从而可以得到喹啉类化合物。与现有喹啉合成方法比，本专利技术原料稳定易得、反应条件温和、产物选择性好、操作简单、适合工业化生产等优点。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供 为实现上述目的，本专利技术提供的喹啉类化合物结构如图1所示: 图1中:其中R1，R2，R3，R4和R 7为氢原子，烷基，芳基，卤素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等，R5和R6为氢原子，烷基，芳基。本专利技术提供的制备方法，主要步骤是:以邻硝基苯甲醇和苯乙酮为原料，在碱催化下，55~65 °C充分搅拌反应24小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到喹啉类化合物，产率在60?85%。所得化合物经核磁共振谱图CH-NMR和13C-NMR)和红外光谱确认，高分辨质谱确定，结构无误。本专利技术采用的邻硝基苯乙醇和苯乙酮类化合物可以直接从市场上购买。本专利技术采用的碱为叔丁醇钾，氢氧化钾，氢氧化钠等，用量为2个当量。本专利技术的柱层析所用的洗脱剂是石油醚或烷烃等。【具体实施方式】其反应过程如图2所示: 图2反应式中:R1，R2，R3，R4和R 7为氢原子，烷基，芳基，齒素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等，R5和R6为氢原子，烷基，芳基。具体制备方法举例一:0.1毫摩尔邻硝基苯甲醇，0.1毫摩尔苯乙酮，0.2毫摩尔叔丁醇钾(碱)和1毫升甲醇混合在一起，在55~65 ° C温度下充分搅拌反应24小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到2-苯基喹啉，收率为76%。熔点为82~84° C;核磁共振氢谱 iNMR (400 MHz, CDC13) δ 8.23 (d, / = 8.5 Hz, 2H)，δ 8.18(d, / = 7.4 Hz 2H)，7.88 (d, /=8.6 Hz, 1H)，7.83 (d, /=8.1 Hz, 1H)，7.74 (t,/= 7.8 Hz, 1H), 7.56 - 7.46 (m, 4H);核磁共振碳谱 13C NMR (100 MHz, CDC13) δ157.3，148.1，139.4，136.9，129.7，129.6，129.4，128.8，127.6，127.4，127.2，126.3，119.0;红外光谱 FTIR (film): 2922，2851，1598，1554，1493，1446，1423，1320，1285，1256，1177，1028，831，813，773;高分辨质谱 HRMS (ESI) m/z: Calcdfor C15HllNNa +: 228.0784.Found: 228.0761。具体制备方法举例二:0.1毫摩尔邻硝基苯甲醇，0.1毫摩尔4-氟苯乙酮，0.2毫摩尔叔丁醇钾(碱)和1毫升甲醇混合在一起，在55~65 ° C温度下充分搅拌反应24小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到2-苯基喹啉，收率为80%。熔点为 93~95。C;核磁共振氢谱虫 NMR (400 MHz, CDC13) δ 8.21-8.13 (m, 4H)，7.83 - 7.69 (m, 3H)，7.52 (t, / = 7.3 Hz, 1H)，7.25 - 7.17 (m, 2H);核磁共振碳谱13C NMR (100 MHz, CDC13) δ 163.8 (d, lJc F = 247.4 Hz, 1C), 156.1，148.1，136.9，135.7 (d, 4/c F = 2.8 Hz, 1C), 129.8，129.5，129.4 (d, 3/c F = 8.3 Hz, 1C), 127.4，127.0，126.3，118.5，115.4 (d, 2/c F = 22.2 Hz, 1C);红外光谱 FTIR (film): 2920，2849，1592，1497，1431，1124，1097，852，820，788，757，719 cm-1;高分辨质HRMS (ESI) m/z: Calcd for C15H10FNNa +: 246.0689.Found: 246.0673。本专利技术涉及，以邻硝基苄醇和苯乙酮为原料，具有原料稳定易得、反应条件温和、产物选择性好、操作简单、适合工业化生产等特点。上述具体实施举例紧是本专利技术的较佳实例而已，并非是对本专利技术作其它形式的限制。【主权项】2.本专利技术通常采用的碱为叔丁醇钾，用量为2当量；通常采用的有机溶剂为甲醇。【专利摘要】本专利技术涉及。所制备的喹啉类化合物结构式如附图所示，其中R1，R2，R3，R4和R7为氢原子，烷基，芳基，卤素，烷氧基，芳氧基，三氟甲基等，R5和R6为氢原子，烷基，芳基。制备方法：以邻硝基苯甲醇和苯乙酮为原料，在碱催化下，55~65oC充分搅拌反应24小时。反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩，柱层析提纯，得到喹啉类化合物，产率在60～85%。其中碱为叔丁醇钾，氢氧化钾，氢氧化钠等。本专利技术具有原料稳定易得、反应条件温和、产物选择性好、操作简单、适合工业化生产等特点。【IPC分类】C07D215/06【公开号】CN105294555【申请号】CN201510813300【专利技术人】王 琦, 吴彦超, 李惠静, 吉元昭, 南祥 【申请人】哈尔滨工业大学（威海）【公开日】2016年2月3日【申请日】2015年11月23日本文档来自技高网...
【技术保护点】
制备权利要求化合物的方法，主要步骤是：a) 将1个当量邻硝基苯乙醇，1个当量苯乙酮和2个当量碱（如叔丁醇钾）加入到反应管中，然后加入少许溶剂（如甲醇），55~65 °C温度下反应24小时；b) 反应结束后萃取，有机溶剂洗涤，浓缩； c) 柱层析分离，洗脱剂为石油醚或烷烃等，得到喹啉类化合物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王琦，吴彦超，李惠静，吉元昭，南祥，
申请(专利权)人：哈尔滨工业大学威海，
类型：发明
国别省市：山东;37
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