纳米Ni-Mo/氧化石墨烯催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种纳米Ni-Mo/氧化石墨烯催化剂及其制备方法；旨在提供一种分散均匀，稳定性好，具有优良的加氢脱硫催化效果的催化剂；其技术要点：所述的催化剂为活化后的氧化石墨烯表面负载纳米镍粒子和纳米钼粒子；属于催化剂技术领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术设及一种催化剂，具体地说，设及一种纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂及其 制备方法；属于催化剂

技术介绍
催化剂在催化反应过程中起着核屯、的作用，因此，催化剂的活性、选择性和稳定性 直接影响到产品的质量。儀基催化剂是一种性能良好的通用性加氨催化剂，具有价格低廉、 使用寿命长、活性高及抗硫能力强等优点。其中，Ni-Mo双活性组分催化剂是一种油品加氨 常用的催化剂，可应用于催化乙酸的加氨脱氧、生物油模型化合物加氨脱氧、大分子生物油 脂加氨脱氧等领域。一般而言，大多数固体催化剂由载体、活性组分及助剂组成。载体在加 氨催化剂中起负载活性组分和助剂的作用，W获得较高的分散率。目前，工业上常用的催 化剂制备方法有混合法、浸溃法、沉淀法或共沉淀法等。制备加氨催化剂的载体常有：活性 T-Al2〇3、活性炭及分子筛等。对载体的选择一般要求载体具有较大的比表面积和较大的孔 径，W增强催化剂活性并防止结焦。由于氧化侣易发生团聚，影响催化剂的活性，因此开发负载于其他材料的纳米 Ni-Mo催化剂具有十分重要的意义。石墨締是一种碳原子WSP2杂化形成具有二维空间结 构的晶体，因具有优异的力学性能、热学性能W及超大的比表面积，耐酸碱腐蚀，被认为是 非常有潜力的新型碳材料。氧化石墨締是一种新型的碳纳米材料，具有很好的水分散性和 表面活性，同时具有两亲性，其表面上还有很多含氧活性基团，纳米粒子可W很好地负载在 上面。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术的目的是提供一种负载在氧化石墨締上的纳米儀、钢催化 剂及其制备方法；该催化剂的石墨締载体比表面积大，负载的活性组分儀和钢颗粒尺寸小 且分散均匀，稳定性好，具有优良的加氨脱硫催化效果，其制备过程简单。 阳0化]为解决上述问题，本专利技术提供的前一技术方案是运样的： 一种纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂，所述的催化剂为活化后的氧化石墨締表面 负载纳米儀粒子和纳米钢粒子。 优选的，上述的纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂，采用多库醋钢盐或十六烷基Ξ甲 基漠化锭表面活性剂活化氧化石墨締表面的活性基团后，再负载纳米儀粒子和纳米钢粒 子。[000引优选的，上述的纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂，所述的纳米儀和纳米钢粒子的摩 尔比为：1~5:0. 5~1. 5。 优选的，上述的纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂，所述的纳米儀粒子、纳米钢粒子 的粒径均为10~50nm。 本专利技术提供的后一技术方案是运样的： 上述的纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂的制备方法，依次包括下述步骤： 1)将钢前驱体溶解在水中，加入硫化物，放置陈化4-12h; 2)将氧化石墨締超声分散在十氨糞中，加入表面活性剂，揽拌0. 3-0.化，得混合 液； 3)将儀前驱体溶解在去离子水中后，连同步骤1)陈化所得物一并加入到步骤2) 的混合液中，在120-180°C、氮气氛围下加热回流，离屯、、洗涂、干燥即得纳米Ni-Mo/氧化石 墨締催化剂。 阳01引优选的，上述的纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂的制备方法，所述的儀前驱体、钢 前驱体、硫化物的摩尔比为1~5:0. 5~1. 5~6:2~8。 优选的，上述的纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂的制备方法，所述的钢前驱体为 Mo(C0)e或者（NH4)eM〇7〇24 ·他2〇 ;所述的儀前驱体为NiN〇3 · 6&0或者Ni(邸3〇)0)2 ·他2〇。 阳017] 优选的，上述的纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂的制备方法，所述的硫化物为 (NH4)2S或者KzS或者H2NCSNH2的其中之一。[001引优选的，上述的纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂的制备方法，所述的表面活性剂为 多库醋钢盐或十六烷基Ξ甲基漠化锭。 与现有技术相比，本专利技术提供的技术方案，具有如下技术优点： 本专利技术采用回流法，W多库醋钢盐或十六烷基Ξ甲基漠化锭为表面活性剂活化处 理氧化石墨締，再在其表面负载纳米儀粒子和纳米钢粒子，制备方法简单，负载在石墨締上 的儀、钢催化剂催化性能稳定，具备良好的加氨脱硫催化效果。 本专利技术提供的催化模型化合物加氨脱硫反应时，糞的加氨转化率和二苯并嚷吩的 脱硫率都有不同程度的提高，并且可W同时实现糞加氨的高转化率，W及对二苯并嚷吩的 高脱率。【附图说明】 图1是本专利技术提供的纳米Ni-Mo/氧化石墨締催化剂电镜扫描图。【具体实施方式】 下面通过实施例的方式进一步说明本专利技术，但并不构成对本专利技术的任何限制，任 何人在本专利技术的权利要求范围内所做的有限次的修改仍在本专利技术的权利要求范围内。 实施例1Ni-Mo/氧化石墨締的制备 阳0%] 将0. 9180gMo(C0) 6溶解在4mL去离子水中，加入4mLK2S溶液，陈化4h;将20mg 氧化石墨締超声分散在60mL十氨糞中，并加入5g十六烷基Ξ甲基漠化锭，揽拌0.化；将 0. 2213gNi(CH3C00)2 ·4Η20溶解在2血去离子水中（儀、钢、硫的摩尔比为1:1:4)，连同陈 化所得物一并加入到氧化石墨締和十氨糞的混合溶液中，用成作保护气，在150°C下加热回 流12h。冷却后离屯、，并用乙醇洗涂3次，再分散在乙醇中，60°C下干燥，得到粒径为20-50nm 的Ni-Mo/氧化石墨締催化剂。 加氨脱硫催化反应 将2. 8g糞和0.224g二苯并嚷吩溶解在28g正庚烧中，置入250血高溫反应蓋 中。称取Ig上述制备的Ni-Mo/氧化石墨締催化剂加至模型化合物中，在&作用下，压力 为5MPa，加热至230°C反应地，经检测计算，模型化合物加氨转化率达77. 8%，脱硫率达 69. 3%。 实施例2 Ni-Mo/氧化石墨締的制备 阳0；31 ] 将0. 9180 (畑4)eM〇A4· 4&0溶解在4mL去离子水中，加入4mL(畑4)2S溶液，陈化 5h;将40mg氧化石墨締超声分散在60血十氨糞中，并加入5g多库醋钢盐，揽拌0.化；将 0. 6640gNiN〇3 '6&0溶解在2血去离子水中（儀、钢、硫的摩尔比为3:1:4)，连同陈化所得 物一并加入到氧化石墨締和十氨糞的混合溶液中，用成作保护气，在150°C下加热回流化。 冷却后离屯、，并用乙醇洗涂3次，将材料分散在乙醇中，60°C下干燥，得到粒径为30-50nm的 Ni-Mo/氧化石墨締催化剂。 加氨脱硫催化反应 将2. 8g糞和0. 224g二苯并嚷吩溶解在28g正庚烧中，置入250mL高溫反应蓋中。 称取IgNi-Mo/氧化石墨締催化剂加至模型化合物中，在&作用下，压力为5MPa，加热至 230°C反应地，经检测计算，模型化合物加氨转化率达98. 4%，脱硫率达87. 3%。 实施例3 Ni-Mo/氧化石墨締的制备 将0.9180MO(C0)e溶解在4mL去离子水中，加入8血Η2NCSNH2溶液，陈化化；将 60mg氧化石墨締超声分散在60血十氨糞中，并加入5g多库醋钢盐，揽拌0.化；将0. 2213g Ni(CH3COO)2·他2〇溶解在2血去离子水中（儀、钢、硫的摩尔比为1:1:8)，连同陈化所得物 一并加入到氧化石墨締和十氨糞的混合溶液中，用成作保护气，在150°C下加热回流她。冷 却后离屯、，并用乙醇洗涂3次，将材料分散在乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种纳米Ni‑Mo/氧化石墨烯催化剂，其特征在于，所述的催化剂为活化后的氧化石墨烯表面负载纳米镍粒子和纳米钼粒子。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：林文杰，方岩雄，刘金成，谢凯宏，谭伟，孙大雷，张维刚，张焜，姚蒙，萧耿苗，
申请(专利权)人：广东工业大学，
类型：发明
国别省市：广东;44