含有单宁的多元醇、其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及含有单宁的多元醇、其制备方法和用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】含有单宁的多元醇、其制备方法和用途 本专利技术涉及含有单宁（tannin)的多元醇、其制备方法和用途。 多元醇（尤其是聚醚多元醇）产量大且尤其用于制备聚氨酯（PU)，例如PU软质泡 沫或硬质泡沫。 工业上对提供使用天然原料制备的多元醇的需求不断增加。在本专利技术的上下文 中，术语"天然原料"是指来自可再生能源的材料，如树木或其他自然生长的植物。 US3, 546, 199和US3, 654, 194公开了一种通过使用作为反应物和溶剂的碳酸亚 乙酯制备木质素和单宁烷氧基化物的方法，其中NaOH或Κ0Η作为催化剂。对于在PU应用 中，使用碳酸亚乙酯和使用作为催化剂的NaOH或Κ0Η需要必要的后处理。鉴于0H值，所得 产品的粘度仍然相对较高。 因此，已知的产品和方法具有一些缺点。例如，已知方法通常导致产品具有较高的 粘度，使其不适于制备聚氨酯。另外，往往需要复杂和昂贵的后处理步骤，这也导致了废弃 物的产生和对于所用起始物料而言的低利用率。 因此，本专利技术的一个目的是克服上述缺点，例如必须的繁琐的后处理步骤。特别 地，本专利技术的一个目的是获得可用于制备聚氨酯产品的液体产物。 另一个目的是提供一种至少部分基于可持续（即，天然存在或可再生的）原料 (与基于矿物油的原料相反）的多元醇。 出乎意料地，专利技术人发现所得产物与基于多官能度醇（例如丙三醇或山梨糖醇） 的标准多元醇相比也具有较高的戊烧相容性。 此外，本专利技术的多元醇可改善所得聚氨酯的防火作用。 本专利技术的目的尤其为一种制备含单宁的多元醇P的方法，所述方法通过在50ppm 至50000ppm的至少一种碱性催化剂C的存在下将1至30重量％单宁T、1至30重量％的 至少一种官能度为2至6的多元醇S和至少一种每个分子具有2至4个碳原子的环氧烷烃 A反应而进行，各自基于T、S、A和C的累计重量计。 本专利技术的其他目的包括： ?通过本专利技术的方法可获得的含有单宁的多元醇P， ?通过本专利技术的方法可获得的含有单宁的多元醇P用于制备聚氨酯的用途，和 ?粘度为500至80000mPas的含有单宁的多元醇P，其含有1至30重量％的单宁 T、1至30重量％的至少一种官能度为2至6的多元醇S和至少一种每个分子具有2至4 个碳原子的环氧烷烃A，各自基于T、S、A和C的累计重量计，所述多元醇P通过在50ppm至 50000ppm的至少一种碱性催化剂C的存在下将组分T、S和A反应而获得。 本专利技术的含有单宁的多元醇可通过与至少一种二异氰酸酯或多异氰酸酯反应而 有利地用于制备聚氨酯。此外，本专利技术的含有单宁的多元醇以及可通过本专利技术方法获得的 多元醇也可不用预先后处理而用于化妆品应用。 在本专利技术方法的一个优选实施方案中，使用40至90重量％，优选50至80重量％ 的环氧烷烃A，基于T、S、A和C的累计重量计。在本专利技术方法的另一优选实施方案中，多元 醇P与多元醇S不同。在本专利技术方法的另一优选实施方案中，含有单宁的多元醇P在25°C 下为液体。 在本专利技术方法的另一优选实施方案中，含有单宁的多元醇P具有的粘度为200至 80000mPas，优选200至30000mPas。在本专利技术方法的另一优选实施方案中，所述单宁T选自 可水解的单宁和/或不可水解的单宁。 在本专利技术方法的另一优选实施方案中，所述单宁T选自诃子（myrobalan)和/或 含羞草（mimosa)。 在本专利技术方法的另一优选实施方案中，多元醇S选自丙三醇、山梨糖醇、二乙二 醇、二丙二醇、三羟甲基丙烷、甲苯二胺TMP、TDA、乙二醇和含E0的多元醇和/或含P0的多 元醇及其混合物，优选丙三醇和/或二丙二醇。 在本专利技术方法的另一优选实施方案中，所述环氧烷烃A选自环氧乙烷和/或环氧 丙烷，优选环氧丙烷。 在本专利技术方法的另一优选实施方案中，所述催化剂C为碱性有机或无机催化剂， 优选碱性有机催化剂。 在本专利技术方法的另一优选实施方案中，所述碱性催化剂C选自KOH、CsOH、NaOH和 /或含氮催化剂，优选含氮催化剂。 在本专利技术方法的一个优选实施方案中，所述碱性催化剂C选自DME0A和/或咪唑， 优选咪唑。 在本专利技术方法的另一优选实施方案中，使用5至25重量％的单宁T，基于T、S、A 和C的累计重量计。 在本专利技术方法的另一优选实施方案中，使用4至25重量％的多元醇S，基于T、S、 A和C的累计重量计。 在本专利技术方法的另一优选实施方案中，使用lOOppm至5000ppm的催化剂C，基于 T、S、A和C的累计重量计。 实施例 在以下章节中，所给的若干实施例旨在说明本专利技术的一些方面。 根据DIN53240 测定羟基值（DIN="DeutscheIndustrienorm"，即德国工业标 准）。 除非另有说明，根据DINENISO3219,在25°C下通过使用转子CC25DIN(转子直 径：12. 5mm;测量圆柱的内径：13. 56mm)的RheotecRC20旋转粘度计在剪切速率50/1秒下 测定多元醇的粘度。 通过向产物中逐步加入戊烷来测定戊烷相容性。加入精确的100g样品戊烷并混 合。如果混合物既没有浑浊也没有变成两相，则加入更多的戊烷并再次混合。在混合物为 两相的情况下，在室温下蒸发戊烷直至获得均匀透明的产物。通过对混合物的重量与起始 组分的重量进行比较来确定加入的戊烷量。在混合物为浑浊的情况下，密封样品并在室温 下储存直至出现明显的相分离。然后，施用与上述两相体系相同的方法。 对比实施例A Lupranol3300为基于丙三醇的三官能度聚醚多元醇。其主要含有仲羟基且0H值 为400mgΚΟΗ/g样品。戊烷相容性在室温下为35%。 对比实施例B Luprano]!· 9346为基于蔗糖的聚醚多元醇。其主要含有仲羟基且0H值为450mg KOH/g样品（粘度（25°C) : 18400mPa*s)。戊烷相容性在室温下为12%。 对比实施例C 基于蔗糖的聚醚多元醇。其主要含有仲羟基且0H值为417mgKOH/g样品（粘度 (25°C) :30000mPa*s)。戊烷相容性在室温下为13%。 对比实施例D 基于蔗糖的聚醚多元醇。其主要含有仲羟基且0H值为511mgKOH/g样品（粘度 (25°C) :30000mPa*s)。戊烷相容性在室温下为9%。 对比实施例E 基于蔗糖的聚醚多元醇。其主要含有仲羟基且0H值为519mgKOH/g样品（粘度 (25°C) :74179mPa*s)。戊烷相容性在室温下为7%。 实施例1 将36. 2g的丙三醇、36. 2g的诃子和500ppm的咪唑置于300mL的反应器中。密封 反应器，用氮气吹扫并启动搅拌器。将温度增加到120°C并加入167. 5g的P0。在全部加入 P0后，将混合物搅拌9. 5小时。然后在100°C下，将混合物在减压下抽真空40分钟。获得 在室温（25°C)下为液体的最终产物（221.lg)。 羟基值：527mgK0H/g 粘度（25°C) :293〇mPa*s 戊烷相容性：10.7% 实施例2 将36. 2g的丙三醇、36. 2g的含羞草和500ppm的咪唑置于300mL的反应器中。密 封反应器，用氮气吹扫并启动搅拌器。将温度增加到120°C并加入167. 5g的P0。在全部加 入P0后，将反应混合本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备含有单宁的多元醇P的方法，所述方法通过在50ppm至50000ppm的至少一种碱性催化剂C的存在下将1至30重量％单宁T、1至30重量％的至少一种官能度为2至6的多元醇S和至少一种每个分子具有2至4个碳原子的环氧烷烃A反应而进行，各自基于T、S、A和C的累计重量计，其中所述催化剂C为碱性有机催化剂，选自含氮催化剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·科尼格，S·科奇，M·加蒂，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE