桶混配制品制造技术

本发明专利技术涉及添加剂在制备作物保护组合物喷洒混合物中的用途，特别是作为用于根据化学式(I)的特定杀有害生物剂的桶混合物、杀有害生物剂混合物和包含这些杀有害生物剂的作物保护组合物的添加剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】桶混配制品专利技术背景本专利技术涉及添加剂在制备作物保护组合物喷洒混合物中的用途，特别是作为用于根据化学式(I)的特定的特特拉姆酸(tetramicacid)杀有害生物剂的桶混合物的添加剂。在此提及的这些特特拉姆酸杀有害生物剂是具有化学式(I)的杀有害生物剂其中X、Y和Z彼此独立地是C1-4烷基，C3-6环烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基，卤素，苯基，或被C1-4烷基、C1-4卤代烷基、卤素或氰基取代的苯基；m和n彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3；G是氢、一种金属、铵、锍或一种潜伏化基团；R是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基或选自G的一种基团；并且A是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、或其中在环烷基部分中的亚甲基是被O、S或NR0替代的C3-6环烷基(C1-4)烷基，其中R0是C1-6烷基或C1-6烷氧基，或者A是C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C3-6炔基、C1-6氰基烷基、苄基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷氧基(C1-4)烷基、氧杂环丁基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C3-6环烷基羰基、N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基、苯甲酰基、C1-6烷基磺酰基、苯磺酰基、C1-4烷硫基(C1-4)烷基、C1-4烷基亚磺酰基(C1-4)烷基或C1-4烷基磺酰基(C1-4)烷基；或者A是O-A1，其中A1选自如上所定义的A中的一个，或呋喃基-(C1-4)烷基、四氢-硫代呋喃基、四氢-硫代吡喃基或1-(C1-4)烷氧基-哌啶-4-基或其一种农业化学上可接受的盐或N-氧化物。上述具有化学式(I)化合物具有杀昆虫特性。这些化合物具有内吸性作用方式。它们穿透叶片角质层并且进入植物的维管系统，经由韧皮部和木质部向上和向下移动至新枝、叶以及根组织。这种“双向内吸性”对地上和地下植物部分以及新生长部分上隐藏的有害生物产生有效防治。昆虫通过采食植物而摄入有效成分。当将活性成分配制成一种适用于施用至作物的组合物时，可以增强根据化学式(I)的化合物的功效，即增加其摄取。通常用于农用化学活性成分的配制品的一种类型是悬浮液浓缩物。悬浮液浓缩物配制品是一种或多种固体杀有害生物剂在流体中的稳定悬浮液，通常预期在使用之前稀释。理想地，该悬浮液应该是稳定的(即不沉降出来)。在借助喷嘴进行常规喷雾之前，通常用水稀释悬浮液浓缩物配制品。其他常见类型的配制品包括可溶性粉剂(SP)、水溶性颗粒(SG)、水可分散性颗粒(WG)、可湿性粉剂(WP)、可乳化的浓缩物(EC)、以及可分散性浓缩物(DC)、水乳剂(EW)、油分散体(OD)或可溶性液体(SL)。除了这种或这些活性物质(或也被称为这种或这些活性成分)外，其他助剂(例如，表面活性剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、防冻剂、消泡剂、杀生物剂、溶剂、稳定剂、抗微生物剂、颜料、缓冲剂、表面活性物质等)也可以存在于该配制品中；这类物质是配制品领域的普通技术人员已知的。在作物保护中，添加剂(也被称为佐剂或渗透剂)通常用于改进作物保护组合物活性成分的功效。这些佐剂能够穿透植物叶片的蜡质层，由此允许增加内吸性活性成分进入植物的表皮细胞。将这些在分别喷洒到作物保护组合物上之前不久添加至水性喷雾混合物中(作为桶混佐剂)，或者与其他助剂一起直接掺入到作物保护组合物浓缩物中(内置配制品)。将桶混合物佐剂与该配制的活性成分分别添加至同一个桶中的水中，并且通过搅拌分散于整个喷雾混合物中。可以在该配制的活性成分之前或之后将桶混合物佐剂添加至水中。许多不同类型的桶混佐剂是农用化学配制品领域的普通技术人员已知的，例如，矿物油、植物油、酯转移植物油、聚硅氧烷、非离子型有机表面活性剂、离子表面活性剂、缓冲(或酸化)剂、或聚合物(例如，Nufilm17，一种基于天然松脂二烯或其他聚合物(基于萜类)的可乳化薄膜形成聚合物)。然而，根据化学式(I)的特特拉姆酸化合物的配制品不仅仅涉及对它与佐剂的功效的简单改进，还涉及更多挑战。超剂量的特特拉姆酸化合物(乙酰辅酶A羧化酶化学品)可导致敏感植物物种的植物毒害作用。众所周知，高等植物中都存在着不同的乙酰辅酶A羧化酶亚型。例如，禾本科和双子叶植物中乙酰辅酶A羧化酶亚型完全不同的结构可以解释对于特特拉姆酸化合物(例如，乙酰辅酶A羧化酶除草剂)的不同敏感性(参见小西(Konishi)等人，(1996)植物细胞生理学(PlantCellPhysiol.)37，117-122以及舒尔特(Schulte)等人，(1997)美国科学院院刊(Proc.Natl.Acad.Sci.U.S.A.)94，3456-3470)。但是同样在双子叶作物的各个植物科之间还可存在不同的敏感性(例如，十字花科；参见普赖斯(Price)等人，(2003)生物化学杂志(Biochem.J.)375，415-423)。然而，通常当施用已知的桶混添加剂(在此又称为桶混合物佐剂或桶混佐剂)以减少植物毒性时，特特拉姆酸化合物的功效通常是受损的。当施用已知能增加功效的桶混添加剂时，已知植物毒性通常是正相关的，即功效越高，植物毒性风险就越高，并且反之亦然。功效越低，植物毒性风险就越低。因而，所要解决的技术问题是找到一种合适的桶混佐剂，该桶混佐剂将根据化学式(I)的特特拉姆酸的任何潜在植物毒性降低至可接受的水平，同时至少保持(如果不是最大化的话)根据化学式(I)的特特拉姆酸的功效。该问题的解决方案是非显而易见的，因为大多数增加功效的佐剂通常也会引起化合物的固有植物毒性增加。此外，具有化学式(I)的化合物的桶混物和所选桶混合物佐剂必须确保当在大田喷洒时，处于酮-烯醇形式的根据化学式(I)的特特拉姆酸化合物占主导地位。已经出人意料地发现，聚硅氧烷佐剂作为用于根据本专利技术的特特拉姆酸化合物的桶混佐剂是非常稳定的。出人意料地，这些聚硅氧烷佐剂解决了以上提及的关于特特拉姆酸的两个主要问题，即可接受的植物毒性和最大功效。熟练技术人员已知的其他佐剂未能充分解决这两个问题。已知这些扩散性聚硅氧烷表面活性剂(例如，S-240或S-233，来自赢创股份有限公司(EvonikGmbH))与一种杀有害生物剂组合以用作改进植物的杀有害生物剂吸收并且通常增加其效力或其功效的用途。美国专利号6,734,141描述了，尤其是低表面张力并且不一定是扩散引起这种功效的增加。然而，还没有迹象表明例如Break-Thru的组合物能使得根据化学式(I)的特特拉姆酸化合物的植物毒性降低。非专业人士可能会假定所有商业湿润剂或表面活性剂(例如，在化妆品使用中或作为家用清洁组合物的组分)都将提高杀有害生物剂的功效。这是错误的，并且这已经显示在若干出版物中，例如在杀有害生物剂配制品和佐剂技术(PesticideFormulationandAdjuvantTechnology)中(由切斯特L.福伊(ChesterL.Foy)和大卫W.普里查德(DavidW.Pritchard)编辑，CRC出版公司(CRCPressLLC)，1996，第323-349页)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀有害生物组合物，该杀有害生物组合物包含一种具有化学式(I)的特特拉姆酸化合物其中X、Y和Z彼此独立地是C1‑4烷基，C3‑6环烷基，C1‑4卤代烷基，C1‑4烷氧基，卤素，苯基，或被C1‑4烷基、C1‑4卤代烷基、卤素或氰基取代的苯基；m和n彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3；G是氢、一种金属、铵、锍或一种选自下组的潜伏化基团：C1‑C8烷基、C2‑C8卤代烷基、苯基C1‑C8烷基(其中该苯基可以任选地经C1‑C3烷基、C1‑C3卤代烷基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3卤代烷氧基、C1‑C3烷硫基、C1‑C3烷基亚磺酰基、C1‑C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)、杂芳基C1‑C8烷基(其中该杂芳基可以任选地经C1‑C3烷基、C1‑C3卤代烷基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3卤代烷氧基、C1‑C3烷硫基、C1‑C3烷基亚磺酰基、C1‑C3烷基磺酰基、卤素、氰基或硝基取代)、C3‑C8链烯基、C3‑C8卤代链烯基、C3‑C8炔基、C(Xa)‑Ra、C(Xb)‑Xc‑Rb、C(Xd)‑N(Rc)‑Rd、‑SO2‑Re、‑P(Xe)(Rf)‑Rg或CH2‑Xf‑Rh，其中Xa、Xb、Xc、Xd、Xe以及Xf彼此独立地是氧或硫；Ra是H，C1‑C18烷基，C2‑C18链烯基，C2‑C18炔基，C1‑C10卤代烷基，C1‑C10氰基烷基，C1‑C10硝基烷基，C1‑C10氨基烷基，C1‑C5烷基氨基C1‑C5烷基，C2‑C8二烷基氨基C1‑C5烷基，C3‑C7环烷基C1‑C5烷基，C1‑C5烷氧基C1‑C5烷基，C3‑C5链烯氧基C1‑C5烷基，C3‑C5炔基C1‑C5氧烷基，C1‑C5烷硫基C1‑C5烷基，C1‑C5烷基亚磺酰基C1‑C5烷基，C1‑C5烷基磺酰基C1‑C5烷基，C2‑C8亚烷基氨氧基C1‑C5烷基，C1‑C5烷基羰基C1‑C5烷基，C1‑C5烷氧基羰基C1‑C5烷基，氨羰基C1‑C5烷基，C1‑C5烷氨基羰基C1‑C5烷基，C2‑C8二烷氨基羰基C1‑C5烷基，C1‑C5烷基羰基氨基C1‑C5烷基，N‑C1‑C5烷基羰基‑N‑C1‑C5烷氨基C1‑C5烷基，C3‑C6三烷基甲硅烷基C1‑C5烷基，苯基C1‑C5烷基(其中该苯基是可任选地经C1‑C3烷基、C1‑C3卤代烷基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3卤代烷氧基、C1‑C3烷硫基、C1‑C3烷基亚磺酰基、C1‑C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代)，杂芳基C1‑C5烷基(其中该杂芳基是可任选地经C1‑C3烷基、C1‑C3卤代烷基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3卤代烷氧基、C1‑C3烷硫基、C1‑C3烷基亚磺酰基、C1‑C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代)，C2‑C5卤代链烯基，C3‑C8环烷基，苯基或经C1‑C3烷基、C1‑C3卤代烷基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或经C1‑C3烷基、C1‑C3卤代烷基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，Rb是C1‑C18烷基，C3‑C18链烯基，C3‑C18炔基，C2‑C10卤代烷基，C1‑C10氰基烷基，C1‑C10硝基烷基，C2‑C10氨基烷基，C1‑C5烷基氨基C1‑C5烷基，C2‑C8二烷基氨基C1‑C5烷基，C3‑C7环烷基C1‑C5烷基，C1‑C5烷氧基C1‑C5烷基，C3‑C5链烯氧基C1‑C5烷基，C3‑C5炔氧基C1‑C5烷基，C1‑C5烷硫基C1‑C5烷基，C1‑C5烷基亚磺酰基C1‑C5烷基，C1‑C5烷基磺酰基C1‑C5烷基，C2‑C8亚烷基氨氧基C1‑C5烷基，C1‑C5烷基羰基C1‑C5烷基，C1‑C5烷氧基羰基C1‑C5烷基，氨羰基C1‑C5烷基，C1‑C5烷氨基羰基C1‑C5烷基，C2‑C8二烷氨基羰基C1‑C5烷基，C1‑C5烷基羰基氨基C1‑C5烷基，N‑C1‑C5烷基羰基‑N‑C1‑C5烷氨基C1‑C5烷基，C3‑C6三烷基甲硅烷基C1‑C5烷基，苯基C1‑C5烷基(其中该苯基是可任选地经C1‑C3烷基、C1‑C3卤代烷基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3卤代烷氧基、C1‑C3烷硫基、C1‑C3烷基亚磺酰基、C1‑C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代)，杂芳基C1‑C5烷基(其中该杂芳基是可任选地经C1‑C3烷基、C1‑C3卤代烷基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3卤代烷氧基、C1‑C3烷硫基、C1‑C3烷基亚磺酰基、C1‑C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或硝基取代)，C3‑C5卤代链烯基，C3‑C8环烷基，苯基或经C1‑C3烷基、C1‑C3卤代烷基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或经C1‑C3烷基、C1‑C3卤代烷基、C1‑C3烷氧基、C1‑C3卤代烷氧...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.05.23 EP 13168923.41.一种杀有害生物组合物，该杀有害生物组合物包含一种具有化学式(iii)的特特拉姆酸化合物其中G是或H；或农业化学上可接受的盐或具有所述化学式(iii)的化合物的N-氧化物；以及一种选自以下项中的一种或多种的桶混佐剂：·一种或多种聚硅氧烷·二辛基磺基琥珀酸钠·异癸基醇乙氧基化物。2.根据权利要求1所述的组合物，其中G是3.根据权利要求1-2任一项所述的组合物，其中将根据化学式(iii)的化合物配制成悬浮液浓缩物、乳液浓缩物、可湿性粉剂、水可分散性颗粒、可溶性液体、水乳剂、油分散体、可溶性颗粒或可溶性粉剂。4.根据权利要求1-2任一项所述的组合物，其中该佐剂是一种根据化学式(II)选择的聚硅氧烷其中z是0或1x是从0至100的数字y是0或更大R’是R或具有1至8个碳原子的烷基或氢原子R是CnH2nO(CeH2eO)pK或SinR12nO(SieR12eO)pKR1独立地是具有1至4个碳原子的烷基、链烯基或炔基，或是芳基n是1、2、3、4或更大e是1、2、3、4或更大p是0或更大K是H、一个具有至多4个碳原子的烷基或SiR12R2，其中R2是氢或一个具有至多4个碳原子的烷基。5.根据权利要求1-2任一项所述的组合物，其中该佐剂是一种根据化学式(II’)选择的聚硅氧烷其中z是0或1x是从0至100的数字y是0或更大R’是R或具有1至8个碳原子的烷基或氢原子R是CnH2nO(CeH2eO)pKn是3或4e是2、3或4p是3或更大K是H或一个具有至多4个碳原子的烷基。6.一种组合包，该组合包包括一种根据如权利要求1-2任一项所定义的化学式(iii)的化合物与选自以下项中的一种或多种的佐剂的组合：o一种或多种聚硅氧烷，o二辛基磺基琥珀酸钠，o异癸基醇乙氧基化物其中一个第一容器含有根据化学式(iii)的化合物并且一个第二容器含有所述佐剂。7.根据权利要求6所述的组合包，其中该佐剂是一种根据化学式(II)选择的聚硅氧烷其中z是0或1x是从0至100的数字y是0或更大R’是R或具有1至8个碳原子的烷基或氢原子R是CnH2nO(CeH2eO)pK或SinR12nO(SieR12eO)pKR1独立地是具有1至4个碳原子的烷基、链烯基或炔基，或是芳基n是1、2、3、4或更大e是1、2、3、4或更大p是0或更大K是H、一个具有至多4个碳原子的烷基或SiR12R2，其中R2是氢或一个具有至多4个碳原子的烷基。8.根据权利要求7所述的组合包，其中该佐剂是一种根据化学式(II’)选择的聚硅氧烷其中z是0或1x是从0至100的数字y是0或更大R’是R或具有1至8个碳原子的烷基或氢原子R是CnH2nO(CeH2eO)pKn是3或4e是2、3或4p是3或更大K是H或一个具有至多4个碳原子的烷基。9.以下项中的一种或多种：·聚硅氧烷·二辛基磺基琥珀酸钠·异癸基醇乙氧基化物作为一种用于杀有害生物组合物的桶混佐剂的用途，该杀有害生物组合物包含一种具有如权利要求1-2任一项所定义的化学式(iii)的特特拉姆酸化合物。10.根据权利要求9所述的用途，其中该聚硅氧烷是根据化学式(II)选择的z是0或1x是从0至100的数字y是0或更大R’是R或具有1至8个碳原子的烷基或氢原子R是Cn...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·波普，A·布驰赫尔兹，F·哈特，
申请(专利权)人：先正达参股股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH