本发明专利技术涉及一种含紫精类衍生物的离子型过渡金属配合物的制备方法与应用，该类过渡金属配合物由环金属配体与含有紫精类衍生物结构的辅助配体构成，结构通式如下；本发明专利技术的离子型过渡金属配合物电子捕获能力强，良好的刺激响应性，通过改变主配体结构以及辅助配体上烷基链的结构，可实现发光性质的可逆性调节，本发明专利技术所述的配合物可以应用在高温检测、传感器件、电致发光器件中。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机光电材料
具体涉及一种新型紫精类衍生物离子型过渡 金属配合物的制备方法与应用领域。
技术介绍
刺激响应型材料是智能材料中的一种，它是一类在环境因素刺激下，自身的某些 物理或化学性质会发生相应变化的材料。刺激因素包括光、温度、pH、离子强度、电场和磁场 等。当这些刺激信号发生变化时，材料自身的光物理化学性质随之会发生变化。目前已有 pH响应型、温度响应型、光响应型、葡萄糖响应型和场响应型等一系列刺激响应型材料。 过渡金属配合物由于过渡金属的引入，模糊了单线态激子和三线态激子间的区 另IJ，三线态激发态表现出部分的单线态激发态性质，到单线态基态的辐射跃迀变快而发射 出效率较高的磷光；同时单线态也带有某些三线态的性质，辐射跃迀变慢，提高了从单线态 到三线态系间窜跃（ISC)的效率，进而提高磷光发射效率。 紫精类衍生物的单重态激发态具有很强的电子接受能力，其二价阳离子在外界激 发下易发生η-η*跃迀，还原产生一价阳离子自由基，自由基电子在紫精的大共辄η 键骨架上离域，可稳定存在并改变过渡金属配合物的发光性质。将紫精类衍生物引入到离 子型过渡金属配合物中，增强过渡金属配合物的电子捕获能力，制备一类具有可逆性得失 电子的离子型过渡金属配合物，这类配合物具有多重刺激响应性可逆的实现信息记录和保 护。
技术实现思路
技术问题：本专利技术的目的在于提供一种含紫精类辅助配体过渡金属配合物的制备 方法。这类材料可以根据需要改变配体结构以及烷基链的长度，制备一类具有良好电子捕 获能力的过渡金属配合物。实现这类配合物材料的刺激响应性。 技术方案：本专利技术的含过渡金属配合物的磷光材料的制备是将紫精类结构引入到 辅助配体上，通过氧化还原过程使其对外界刺激具有敏感性而调节过渡金属配合物的光电 性能，从而得到了一类具有多重刺激响应特性的磷光材料。并试图将这类材料应用在信息 记录、保护及温敏探针中，涉及到相关的制备工艺。本专利技术是一类具有多重刺激响应特性的过渡金属配合物，过渡金属铱配合物具有 如下结构式： 其中，R为具有1至32个碳原子的直链、支链或者环状烷基链； 其中，C~N配体为下列中的一个： 该方法的合成路线如下： 具体是4, 4-联吡啶在以N-N-二甲基甲酰胺（DMF)为溶剂Pd/C为催化剂 的条件下自耦合缩合反应制得的N~N辅助配体；(ΤΝ环金金属配体所得的铱二氯桥 ((C~N)2Ir(μ-Cl)2Ir(C~Ν) 2)与N~N辅助配体通过配位反应制备得到含紫精类官能团的过 渡金属配合物。所述的具有多重刺激响应特性的磷光过渡金属配合物的应用为信息记录和 信息擦除的存储器件。 所述的具有刺激响应特性的磷光过渡金属配合物的应用为温度检测领域。 有益效果：本专利技术涉及的磷光过渡金属配合物具有优异的光物理性质，同时紫精 类结构具有良好的得失电子能力，在电，热刺激下实现信息的存储和保护以及对温度的检 测。 本专利技术涉及一类刺激响应特性的磷光过渡金属配合物材料，以该磷光材料制备的 存储器件，能够实现信息存储、擦除及温度的检测。【附图说明】 图1.实施例2中过渡金属配合物电响应光致光谱图。 图2.实施例2中过渡金属配合物电响应滴定光致光谱图。 图3.实施例2中过渡金属配合物热响应光致光谱图。 图4.实施例2中过渡金属配合物凝胶薄膜器件的效果图。【具体实施方式】 本专利技术涉及铱配合物的结构通式如下： 其中，R为具有1至32个碳原子的直链、支链或者环状烷基链； 其中，C~N配体为下列中的一个： 信息存储器件的制备方法如下： ΙΤ0电极分别用去离子水、丙酮、乙醇洗涤。过渡金属配合物配成10 4M的溶液（离 子液体BM頂+PF6作溶剂），掺杂100-200目硅胶形成凝胶，超声搅拌均匀后，把该物质涂在 清洗干净的ΙΤ0导电玻璃上制得含过渡金属配合物的凝胶薄膜器件。然后将该薄膜器件移 至IJ探针台上，把连接阳极的探针接到ΙΤ0层，用连接阴极的探针作为"笔"写入信息，用连接 阳极的探针作为"笔"擦除信息。 为了更好地理解本专利技术专利的内容，下面通过具体的实例和图例来进一步说明本 专利技术的技术方案。但这些实施实例并不限制本专利技术。 实施例1:含紫精类官能团的辅助配体的制备 化合物1 :4,4' ：2'，2"：4"，4"'-四联吡啶化合物的制备 在圆底烧瓶中加入4, 4-联吡啶1. 9g(12. 2mm〇L)，钯碳催化剂125mg，N，N-二甲 基甲酰胺42. 5C，，搅拌使之溶解，回流3d(TLC监测反应完全）停止反应，抽滤，用无水乙 醇100mL减压蒸馏，用丙酮低温重结晶，得白色固体4, 4' ：2'，2" ：4"，4"'-四联吡啶，产 率 5 %。4NMR(400MHz，CD3C1)δ= 8. 83 (d，J= 5. 2Hz，2H)，8. 79 ~8. 77 (m，6H)，7. 70 ~ 7. 68 (m, 4H), 7. 61 (dd, 2. 0Hz,J2= 4. 8Hz, 2H). 实施例2:含紫精类官能团过渡金属铱配合物的制备：化合物 2 :配合物 · 3PF6的制备 [Ir(ppy)2QqpyMe2)」· 称取IrCl3 · 3Η20 (0· 288mmoL)和2-苯基吡啶（0· 72mmoL)加入到双颈瓶中， 在双排管上抽真空-充氮气-抽真空，循环三次，最后用氮气保护反应体系。用注射器 注入2-乙氧基乙醇和水的混合物（3:1，v/v)后，将反应混合物加热至110°C，搅拌反应 约24小时，有沉淀生成。反应停止后将反应混合物降至室温，过滤得到沉淀。所得沉 淀分别用水、乙醇洗，得到黄色固体铱二氯桥化合物。称取上面获得的铱二氯桥化合物 (0. 06mmoL)和4,4' ：2'，2" ：4"，4"'_四联吡啶（0. 15mmoL)加入到双颈瓶中，再加入乙 二醇4. 5mL，然后开始搅拌，并升温至回流。反应约12小时后，降至80°C，加入4倍当量 CH3I反应12h后，加入5倍当量的六氟磷酸钾（KPF6)，继续搅拌约1小时后，用旋转蒸发 仪除去溶剂，当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种具有多重刺激响应特性的磷光过渡金属配合物材料，其特征在于该磷光过渡金属铱配合物具有如下结构式：其中，R为具有1至32个碳原子的直链、支链或者环状烷基链中任一种；其中，C^N配体为下列中的任一个：。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵强，黄维，陈晓娇，张寅，刘淑娟，许文娟，
申请(专利权)人：南京邮电大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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