1,3,3,3-四氯丙-1-烯和氟化氢的共沸组合物制造技术

技术编号:12696425 阅读:101 留言:0更新日期:2016-01-13 15:08
本发明专利技术提供了1,3,3,3-四氯丙-1-烯(HCO-1230zd)和氟化氢的共沸或类共沸混合物。此类组合物可以在HFC245fa和HCFO1233zd的生产中用作原料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及1,3,3,3_四氯丙-1-烯(HC0-1230zd)和氟化氢(HF)的共沸或类共 沸组合物。
技术介绍
氯氟烃(CFC)基化学品已经被广泛用于工业的多种不同的应用中,其中包括作为 制冷剂、气雾剂抛射剂、发泡剂和溶剂。然而,某些CFC被怀疑消耗地球的臭氧层。因此,弓丨 入了更为环境友好的替代品来替代CFC。例如,对于某些工业应用,诸如发泡剂和溶剂,1,1, 1,3, 3-五氟丙烷(HFC-245fa)被认为具有有利的物理性质,并因此考虑作为之前用于这些 应用中的CFC的良好的替代品。目前,据信在工业应用中某些氢氟烃(包括HFC-245fa)的 使用造成全球变暖。因此,现在正在寻找氢氟烃的更为环境友好的替代品。 在一些应用(包括用作发泡剂和溶剂)中,化合物1-氯-3,3,3-三氟丙烯(也被 称为HCF0-1233zd或简称为1233zd)是用于替代HFC-245fa的候选。1233zd具有Z-异构 体和E-异构体。由于这两种异构体之间的物理性质不同,纯1233zd(E)、纯1233zd(Z),或 这两种异构体的特定混合物可作为制冷剂、抛射剂、发泡剂、溶剂或其它用途而适用于特定 的应用中。 1,3,3,3_四氯丙-1-烯(HC0-1230zd)是245fa和1233zd二者的生产中的反应 物,如分别在美国专利号5, 763, 706和6, 844, 475中所描述的那样,245fa和1233zd是本领 域中公知的。就1233zd而言,参见美国专利公开号2011-0201853。这些文献在此通过参考 并入本文。 目前已令人惊奇地发现,在245fa和1233zd二者的生产中,一种重要的原料是1, 3,3,3_四氯丙-1-烯(HC0-1230zd)和氟化氢(HF)的共沸或类共沸混合物。该混合物,一 旦形成,可随后通过萃取或蒸馏技术来将其分离成其组分。在标准大气压下,HC0-1230zd的 沸点为大约145°C且HF的沸点为大约20°C。发现共沸或类共沸组合物不仅可以用作生产 245fa和1233zd的反应器进料,而且另外还可以用作从金属除去表面氧化的溶剂组合物。 专利技术概述 本专利技术提供基本上由1,3, 3, 3_四氣丙-1-稀(HC0_1230zd)和氣化氛(HF)组成 的非均相共沸组合物。 本专利技术进一步提供基本上由大约0. 2至大约99重量%的氟化氢和大约99. 8至大 约1重量%的1,3,3,3_四氯丙-1-烯(HC0-1230zd)组成的共沸或类共沸组合物,在大约 13. 3psia的压力下,该组合物的沸点为大约0°C。 本专利技术还提供一种形成非均相共沸或类共沸组合物的方法,所述组合物基本上由 大约1至大约99重量%的氟化氢和大约99至大约1重量%的1,3, 3, 3-四氯丙-1-烯 (HCC0-1230zd)组成,在大约13. 3psia的压力下,该组合物的沸点为大约0°C。 本专利技术还提供一种形成非均相共沸或类共沸组合物的方法,所述组合物基本上由 大约0. 2至大约97重量%的氟化氢和大约99. 8至大约3重量%的1,3, 3, 3-四氯丙-1-烯 (HC0-1230zd)的共混组成,在大约13. 3psia的压力下,该组合物的沸点为大约0°C。 本专利技术所涉及的领域中的普通技术人员应理解的是,在本文中描述的关于本专利技术 的任意特定方面和/或实施方案的任意特征可以与在本文中描述的本专利技术的任意其它方 面和/或实施方案的一个或多个任意其它特征组合,并视情况进行修改以确保组合的相容 性。这样的组合被认为是由本公开内容所预期的本专利技术的一部分。 要理解的是,前面的概述和接下面的详述都仅仅是示例性和解释性的,且并不限 制所要求保护的专利技术。通过考虑本文中所公开的专利技术的说明书和实践,其它实施方案对于 本领域技术人员来说将会变得明显。【附图说明】 图1示出了如在0°C下测量的实施例1中形成的混合物的蒸气压的点图。【具体实施方式】 已经令人惊奇地发现,当将1,3,3,3_四氯丙-1-烯(HC0-1230zd)和HF进料至反 应器中时,1230zd与HF形成共沸或类共沸混合物。在产物流中发现未反应的1230zd/HF混 合物。 流体的热力学状态由其压力、温度、液体组成和蒸气组成来确定。对于真正的共沸 组合物来说,在给定的温度和压力下,液体组成和蒸气相基本相同。在实践中,这意味着在 相变过程中无法分离组分。 出于本专利技术的目的,共沸物是相对于周围的混合物组合物的沸点展现出最大或最 小沸点的液体混合物。共沸或类共沸组合物是两种或更多种不同组分的混合物,其在给定 压力下处于液态形式时会在基本上恒定的温度下沸腾,该温度可能高于或低于各组分的沸 点温度,并且将产生与沸腾中的液体组成基本相同的蒸气组成。 出于本专利技术的目的,将共沸组合物定义为包括类共沸组合物,其表示表现与共沸 物类似的组合物,即具有恒定的沸腾特性或者在沸腾或蒸发时不分馏的趋向。因此,在沸腾 或蒸发过程中形成的蒸气的组成与初始的液体组成相同或基本相同。因此,在沸腾或蒸发 过程中,如果液体组成确实发生了变化,其变化也仅仅到微小的或者可以忽略不计的程度。 这与非类共沸组合物形成对比,在沸腾或蒸发的过程中,非类共沸组合物中的液体组成发 生了大幅变化。 因此,共沸或类共沸组合物的基本特性是,在给定的压力下,液体组合物的沸点是 固定的并且在该沸腾组合物之上的蒸气组成与沸腾液体组成基本相同,即液体组合物的组 分基本上没有发生分馏。当共沸或类共沸液体组合物在不同的压力下进行沸腾时,该共沸 组合物的沸点和各组分的重量百分比都可能发生变化。 因此,共沸或类共沸组合物可以依据其组分之间存在的关系,或依据所述组分的 组成范围,或依据以所给压力下的固定沸点表征的组合物中各组分的准确重量百分比来限 定。 本专利技术提供包含形成共沸或类共沸组合物的有效量的氟化氢和1230zd的组合 物。有效量表示,当其与其它组分组合时,导致形成共沸或类共沸混合物的各组分的量。本 专利技术的组合物优选为二元共沸物,其基本上由仅氟化氢与1230zd的组合组成。 在一个优选的实施方案中,本专利技术的组合物含有大约99至大约1重量%的HF,优 选大约90重量%至大约10重量%,并且最优选大约70重量%至大约15重量%。在另一 个优选的实施方案中,本专利技术的组合物含有大约1至大约99重量%的1230zd,优选大约10 重量%至大约90重量%,并且最优选大约30重量%至大约85重量%。 在大约13. 3psia的压力下,本专利技术的优选组合物具有大约0°C的沸点。已经发现 在13. 3psia下,具有大约39±2重量%的HF和大约61 ±2重量%的1230zd的共沸或类共 沸组合物在大约〇°C下沸腾。 下面的非限制性实施例用于说明本专利技术。 实施例1 将14.4克的1,3,3,3-四氯丙-1-烯01〇)-123(^(1)与14.4克的册组合以形成 非均相共沸混合物。该实验在〇°C和在13. 3psia下(通过目测)完成。 实施例2 将仅含有1,3,3,3_四氯丙-1-烯(HC0-1230zd)和HF的二元组合物共混以形成 不同组成的非均相共沸混合物。在o°c下测量该混合物的蒸气压,并注意到以下结果。 表1示出在大约0本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种共沸或类共沸组合物,其基本上由1,3,3,3‑四氯丙‑1‑烯(HCCO‑1230zd)和氟化氢组成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:D·C·默克尔K·A·波克洛夫斯基汪海有童雪松R·赫尔斯H·T·范
申请(专利权)人:霍尼韦尔国际公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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