本发明专利技术属于稀土永磁材料技术领域，涉及一种高耐蚀性多硬磁主相Ce永磁体及其制备方法。该永磁体采用粉体吸氢控氧、预烧结脱氢工艺制备；最终磁体中Ce为按质量百分比分含量最多的稀土元素，该永磁体的化学式按质量百分比表示为：(Ce,Re)aFe100-a-b-cBbTMc，由具有如下粒度不同、磁晶各向异性常数k不同的(Pr,La,Ce,Nd)-Fe-B、(Nd,Pr)-Fe-B和(Dy,Ho,Gd,Er)-Fe-B多个硬磁主相的磁粉制备：各主相的化学式分别为：(RL1-x,Cex)a1Fe100-a1-b1-c1Bb1TMc1，(NdyPr1-y)a2Fe100-a2-b2-c2Bb2TMc2，[RHz,(Nd,Pr)1-z]a3Fe100-a3-b3-c3Bb3TMc3；其中，0.25<x≤1.0，0≤y≤1.0，0<z≤1.0，27≤a≤31，0.8≤b≤1.5，0.5≤c≤2，a1～a3，b1～b3，c1～c3的取值范围分别与a，b，c相同，Re选自稀土元素，RL含轻稀土，RH含重稀土元素，TM是为Ga，Co，Cu，Nb，Al元素中的一种或几种。本发明专利技术具有高耐蚀性和失重率小的特定，其制备技术适于工程化规模生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于稀土永磁材料
，尤其涉及一种高耐蚀性多硬磁主相Ce永磁 体及其制备方法。
技术介绍
至今为止，钕铁硼仍是具有最高性能的永磁材料，具有不可替代性。Nd2Fe 14B作为 一种金属间化合物很早就被俄国科学家合成，涉及NdFeB的专利技术专利颇多，成分专利主要 有美国海军实验室（DL N.Koon)的，它仅覆盖美国。日立金属公司（继承于日本住友特殊 金属公司，SSMC)和Magnequench公司（继承于美国通用汽车公司，GM) (Dr. J. Croat等）的 成分专利则覆盖日本、美国、欧洲。但从2002年开始，这些专利已陆续到期，到2014年底，包 括日立公司原有的专利都将到期。基于利益的考虑，在2012年8月17日，日本日立金属株 式会社（Hitachi Metals，Ltd.)及其关联公司日立金属北卡罗来纳公司（Hitachi Metals North Carolina，Ltd.)，在专利到期前，提前采取了一些必要的措施，根据《美国1930年关 税法》第337节规定，向美国ITC提出，中国、美国等29家企业对美国出口、在美国进口或在 美国销售的烧结稀土磁体侵犯了其在美国注册的专利。迫使中国的8家公司和日本日立公 司签订了专利销售许可合同，延长日本的专利寿命达5-10年，限制了中国大多数稀土企业 海外市场的发展。 在用Ce、La部分替代Nd的研究中，冶金工业部钢铁研究总院和麦格昆磁（天 津）有限公司分别提出中国专利申请CN1035737A和CN101694797,但按照上述专利/专 利申请提出的方法制备不同牌号磁体时均需要熔炼多种成分的合金，提高了生产成本；另 一方面，尽管上述磁体中也添加了 Re (Re为La、Ce、Pr、Dy、Tb、Ho等）稀土元素，但直接将 Re熔入合金中，会使得Re，尤其是La、Ce过多的替代了主相中的Nd而严重恶化磁体的性 能。鉴于，Re 2Fe14B的各向异性场HA和磁矩Js各不相同，钢铁研究总院分别提出中国专利 申请CN102436892A、CN102800454A和CN103714939A，其特点是构成了双（硬磁）主相结 构的磁体，降低了烧结温度，并充分发挥出具有不同各向异性常数k(对应着不同的各向异 性场HA)的Re 2Fe14B晶粒（或颗粒）独特的物理、化学性质，充分利用这些颗粒间，以及颗 粒界面间的磁相互作用，和同类成分的单合金磁体相比，矫顽力明显提高。此外，专利申请 CN1035737A、CN102436892A和CN101694797的共同特点是Nd占磁体中稀土总量的权重最 大，仍属于Nd-Fe-B磁体的范畴，而专利申请CN103714939A和CN102800454A分别是La、Ce 占磁体中稀土总量的权重最大，已不属于Nd-Fe-B磁体的范畴，但上述专利申请属于双（硬 磁）主相磁体，并且La、Ce，磁体的耐蚀性有待提高。
技术实现思路
本专利技术的目的之一，是提供一种高耐蚀性、（Pr，La，Ce) -Fe-BANd，Pr) -Fe-B/ (Dy, Ho, Gd, Er) -Fe-B/…多硬磁主相Ce永磁体。 本专利技术的另一个目的，是提供上述高耐蚀性、多硬磁主相Ce永磁体的制备方法。 为了实现上述目的，本专利技术提供了如下技术方案： 本专利技术提供一种高耐蚀性多硬磁主相Ce永磁体，该永磁体采用粉体吸氢控氧、预 烧结脱氢制备； 最终磁体中Ce为按质量百分比分含量最多的稀土元素，最终磁体由磁晶各向异 性常数k不同的多个硬磁主相组成，这些硬磁主相均具有2:14:1型结构，由以下三类主相 组合而成： I)轻稀土相：是以Ce、La高丰度的稀土元素为主的（Pr，La，Ce，Nd)-Fe-B相，可含 少量p r、Nd，但不含Dy、Ho、Gd、Er重稀土元素，属低饱和磁极化强度Js和低各向异性场HA 相，反磁化能力较低； II)Nd-Fe-B相：是以稀土元素Nd、Pr为主的（Nd，Pr)-Fe-B相，不含Ce、La，也不 含Dy、Ho、Gd、Er重稀土元素，属高低饱和磁极化强度Js及较高各向异性场HA相，反磁化 能力较高； III)重稀土相：是含 Dy、Ho、Gd、Er重稀土元素的（Dy，Ho，Gd，Er)-Fe-B相，属低饱 和磁极化强度Js和高HA相，反磁化能力很高，可含Pr、Nd，但不含Ce、La和Tb ; 所述三类主相和最终永磁体的化学式按质量百分比可分别表示为：（RU x, Cex) aiFe100 al bl clBblTMcl、（NdyPi^ y)a2Fe100 a2 b2 c2Bb2TMc2、a3Fe100 a3 b3 c3Bb3TMc3和 (Ce，Re)aFe 100abcBbTMc;其中，0.25〈x 彡 1.0,0 彡 y 彡 1.0,0〈z 彡 1.0,27 彡 a 彡 31， 0.8<b< 1.5,0.5< 2，al~a3，bl~b3，cl~c3的取值范围分别与a，b，c相同， Re是La、Nd、Pr、Dy、Ho、Gd、Er稀土元素中的几种，RL是La、Pr、Nd稀土元素中的一种或几 种，RH是Dy、Ho、Gd、Er稀土元素中的一种或几种，TM是为Ga，Co, Cu，Nb，A1元素中的一种 或几种。 所述永磁体由以下方法制备： 1)多主相原料准备：将不含Dy、Ho、Gd、Er重稀土元素的主相和含有Dy、Ho、Gd、 Er重稀土元素的主相分别制备成平均厚度为0. 1~0. 5mm的速凝片和平均厚度为0. 03~ 0. 40_的快淬带，经氢破碎、脱氢，得到不同粒度的磁粉，再进行气流磨或机械球磨，备用； 2)制备磁体毛坯：根据最终磁体的等效成分、按比例分别称取所制备的不同粒度 的磁粉进行充分混合，调控此时磁粉的氢含量在200~2000ppm，混匀的磁粉在磁场中取向 成型，制成毛坯； 3)烧结：经400~850°C范围分级保温，脱氢、脱气，每提高150°C保温30分钟，共 2~6小时；在温度850~1050°C分级保温烧结1~4小时；然后分别在650~900°C和 350~500°C进行1~4小时的回火处理。 所述永磁体通过脱氢、烧结及回火工艺，使磁体中极少量的二氧化铈转化成为稳 定的微量三氧化二铈，抑制最终磁体中的氧含量，提高磁体的耐蚀性。 不同主相磁粉的粒度不同，分别为：粒径0. 1-2 y m的细磁粉、粒径2-5 y m的粗磁 粉和纳米晶磁粉；最终磁体中不同各向异性常数k的硬磁主相所占的体积分数和颗粒大小 是不相同的，具有高耐蚀性和失重率小的特点。 该永磁体的多个硬磁主相包括并不限于以下组合： 1)由一个Nd-Fe-B主相、一个轻稀土（Ce，La，Nd，Pr)-Fe_B主相和一个重稀土 (Dy, Ho, Gd, Er) -Fe-B 相构成； 2)由两个组分不同的轻稀土（Ce，La, Nd，Pr) -Fe-B主相和一个重稀土 (Dy, Ho, Gd, Er) -Fe-B 相构成； 3)由一个轻稀土（Ce, La, Nd, Pr) -Fe-B主相和两个组分不同的重稀土 (Dy, Ho, Gd, Er) -Fe-B 相构成； 4)由一个Nd-Fe-B主相与两个组分不同的轻稀土（Ce, La, Nd, Pr)_F本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高耐蚀性多硬磁主相Ce永磁体，其特征在于：该永磁体采用粉体吸氢控氧、预烧结脱氢制备；最终磁体中Ce为按质量百分比分含量最多的稀土元素，最终磁体由磁晶各向异性常数k不同的多个硬磁主相组成，这些硬磁主相均具有2:14:1型结构，由以下三类主相组合而成：I)轻稀土相：是以Ce、La高丰度的稀土元素为主的(Pr,La,Ce,Nd)‑Fe‑B相，可含少量Pr、Nd，但不含Dy、Ho、Gd、Er重稀土元素，属低饱和磁极化强度Js和低各向异性场HA相，反磁化能力较低；II)Nd‑Fe‑B相：是以稀土元素Nd、Pr为主的(Nd,Pr)‑Fe‑B相，不含Ce、La，也不含Dy、Ho、Gd、Er重稀土元素，属高低饱和磁极化强度Js及较高各向异性场HA相，反磁化能力较高；III)重稀土相：是含Dy、Ho、Gd、Er重稀土元素的(Dy,Ho,Gd,Er)‑Fe‑B相，属低饱和磁极化强度Js和高HA相，反磁化能力很高，可含Pr、Nd，但不含Ce、La和Tb；所述三类主相和最终永磁体的化学式按质量百分比可分别表示为：(RL1‑x,Cex)a1Fe100‑a1‑b1‑c1Bb1TMc1、(NdyPr1‑y)a2Fe100‑a2‑b2‑c2Bb2TMc2、[RHz,(Nd,Pr)1‑z]a3Fe100‑a3‑b3‑c3Bb3TMc3和(Ce,Re)aFe100‑a‑b‑cBbTMc；其中，0.25<x≤1.0，0≤y≤1.0，0<z≤1.0，27≤a≤31，0.8≤b≤1.5，0.5≤c≤2，a1～a3，b1～b3，c1～c3的取值范围分别与a，b，c相同，Re是La、Nd、Pr、Dy、Ho、Gd、Er稀土元素中的几种，RL是La、Pr、Nd稀土元素中的一种或几种，RH是Dy、Ho、Gd、Er稀土元素中的一种或几种，TM是为Ga，Co，Cu，Nb，Al元素中的一种或几种。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：朱明刚，韩瑞，李卫，宋利伟，吴亚平，孙亚超，俞能君，石晓宁，
申请(专利权)人：钢铁研究总院，
类型：发明
国别省市：北京;11
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