光学材料用聚合性组合物以及由该组合物得到的光学材料及其制造方法技术

本发明专利技术的光学材料用聚合性组合物包含(A)一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯；(B)一种以上的具有两个以上羟基的醇；(C)下述通式(1)表示的酸性磷酸酯；和(D)苯并三唑系化合物。醇(B)中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇(B)中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例为50％以上，相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，以1～11重量份的量包含苯并三唑系化合物(D)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及获得聚氨酯成型体的光学材料用聚合性组合物以及由该组合物得到 的光学材料及其制造方法。
技术介绍
塑料透镜与无机透镜相比，轻质且不易破裂，能进行染色，因此作为眼镜透镜、照 相机透镜等的光学元件已快速普及，迄今为止，已开发使用了多种眼镜透镜用的树脂。其 中，作为代表例，可举出由二甘醇双烯丙基碳酸酯或间苯二甲酸二烯丙酯得到的烯丙基树 脂；由（甲基）丙烯酸酯得到的（甲基）丙烯酸树脂；由异氰酸酯和硫醇得到的聚硫氨酯树 脂。 近年来，开发了比聚硫氨酯树脂折射率低的由异氰酸酯和醇形成的聚氨酯树脂 (专利文献1~5)。虽然折射率低于聚硫氨酯树脂，但作为价格低廉的透镜材料受到期待。 例如，专利文献4中记载了由作为异氰酸酯的4,4' 一亚甲基一双（环己基异氰酸酯）和作 为醇的丙氧基化三羟甲基丙烷和三羟甲基丙烷得到的聚氨酯树脂。 另外，对于异氰酸酯，作为具有高折射率且能廉价地获得的异氰酸酯，有甲苯二异 氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯，对使用这些多异氰酸酯化合物而得到的功能性透镜、高折 射率透镜进行了研究。 专利文献6中，比较例5记载了使用廉价且容易获得的甲苯二异氰酸酯作为异氰 酸酯的制造聚氨酯树脂的例子。作为市售品的异氰酸酯，可举出间苯二甲撑二异氰酸酯、2， 5 -双（异氰酸甲酯基）一双环庚烷、2,6 -双（异氰酸甲酯基）一双环庚 烷、1，3-双（异氰酸甲酯基）环己烷、1，6 -己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4' 一 亚甲基一双（环己基异氰酸酯）等，甲苯二异氰酸酯的市场价格在这些市售品中最便宜，通 过使用甲苯二异氰酸酯，能向市场中提供更廉价的眼镜透镜，因此，在产业上也能有很大贡 献。然而，在记载了使用甲苯二异氰酸酯来制造聚氨酯树脂的例子的比较例5中，记载了由 于成型不良而未能得到固化物。 专利文献7中记载了由聚硫氨酯树脂形成的塑料透镜，所述聚硫氨酯树脂是由含 有具有芳香环的多异氰酸酯化合物、多硫醇化合物、苯并三唑系化合物、和酚类的组合物得 到的。该文献中记载了可得到耐气候性优异的塑料透镜。 现有技术文献 专利文献 国际公开2008/92597号小册子 日本特表2009 - 520057号公报 国际公开2010/43392号小册子 日本特开2011 - 012141号公报日本特表2012 - 521478号公报日本特开2008-144154号公报 日本特开2012 - 181268号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题 对于由使用了甲苯二异氰酸酯这样的芳香族多异氰酸酯的聚氨酯树脂形成的透 镜而言，有时可确认发生黄变，品质上存在改善的余地。 另外，专利文献6的比较例5中记载了由于在作为芳香族异氰酸酯的甲苯二异氰 酸酯和醇的聚合中反应过快，所以未能获得成型体。氨基甲酸酯组合物的固化速度与硫代 氨基甲酸酯组合物相比，反应性高，尤其在使用芳香族异氰酸酯的情况下，反应性更高，因 此在调配期间伴随着发热，并且粘度急剧升高，难以浇铸到成型模具中，在调配、浇铸时的 操作性方面存在问题。 专利文献7中，对于由聚氨酯树脂形成的塑料透镜，没有记载关于耐光性改善的 内容。 鉴于上述现有技术中的问题点，本专利技术的专利技术人们为了得到能够得到下述聚氨酯 成型体的光学材料用聚合性组合物，而进行了深入研究，所述聚氨酯成型体在调配、浇铸时 的操作性优异、且折射率、耐热性、透明性、耐光性优异。 用于解决课题的手段 本专利技术的专利技术人们进行了深入研究，结果发现，通过在使用芳香族异氰酸酯及多 官能醇且在特定的条件下使其聚合而成的透明树脂中配合特定的添加剂，折射率、耐热性、 透明性、耐光性优异的聚氨酯成型体及其制造方法，从而完成了专利技术。SP，本专利技术如下所示。光学材料用聚合性组合物，其含有： (A) -种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯，(B)-种以上的具有两个以上羟基的醇， (C)下述通式（1)表示的酸性磷酸酯，和 (D)苯并三唑系化合物， (式中，m表示1或2的整数，n表示0~18的整数，R1表示碳原子数1~20的烧 基，R2、R3各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。） 醇⑶中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇⑶中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔 数的比例为50%以上， 相对于异氰酸酯（A)及醇（B)的总计100重量份，以1~11重量份的量包含苯并 三唑系化合物（D)。 如所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇⑶包含选自甘油、双甘油、 三羟甲基丙烷、季戊四醇、二（三羟甲基丙烷）、甘油的氧化乙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧 化乙烯加成物、季戊四醇的氧化乙烯加成物、甘油的氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化 丙烯加成物及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1种以上化合物。 如或所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇⑶包含选自甘油的 氧化丙烯加成物、三羟甲基丙烷的氧化丙烯加成物、及季戊四醇的氧化丙烯加成物中的1 种以上化合物。 如~中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述芳香族异 氰酸酯为2,4 一甲苯二异氰酸酯、或2,4 一甲苯二异氰酸酯和2,6 -甲苯二异氰酸酯的混 合物。 如~中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，异氰酸酯（A) 的异氰酸酯基相对于醇（B)的羟基的摩尔比为0.8~1.2。 如~中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，相对于异氰酸 酯（A)和醇⑶的总计100重量份，以0. 1重量份~3重量份的量包含酸性磷酸酯（C)。 如~中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其进一步包含受阻胺 系化合物， 相对于异氰酸酯（A)和醇（B)的总计100重量份，以0. 1重量份~2重量份的量 包含该受阻胺系化合物。 如~中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，相对于异氰酸 酯（A)及醇⑶的总计100重量份，以2. 1~10重量份的量包含苯并三唑系化合物（D)。 如~中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其进一步包含酚系化 合物（E)， 相对于异氰酸酯（A)及醇（B)的总计100重量份，以0. 5~5重量份的量包含该 酚系化合物（E)。聚氨酯成型体的制造方法，包括以下工序： 在将醇（B)、酸性磷酸酯（C)和苯并三唑系化合物（D)混合后，于30°C以下混合一 种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯（A)，所述异氰酸酯（A)含有芳香族异氰酸 酯，由此得到~中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的工序， 将上述聚合性组合物浇铸到铸模内的工序，和 从30°C以下开始上述聚合性组合物的聚合、将该组合物聚合的工序。如所述的聚氨酯成型体的制造方法，其中， 得到光学材料用聚合性组合物的上述工序包括以下工序： 在将醇（B)、酸性磷酸酯（C)、苯并三唑系化合物（D)和酚系化合物（E)混合后，于 30°C以下混合一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯（A)，所述异氰酸酯（A)含 有芳香族异氰酸酯，由此得到所述的光学材料用聚合性组合物的工序。塑料偏光透镜的制造方法，包括以下工序： 在将醇（B)、酸性磷酸酯（C)和苯并三唑系化合物（D)混合后，于30°C以下混合一 种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯（A)，所述异氰酸酯（A)含有芳香族异氰酸 酯，由此得到~中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的工序， 在透镜浇铸用铸模内，以偏光本文档来自技高网...

【技术保护点】
光学材料用聚合性组合物，其含有：(A)一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，其中包含芳香族异氰酸酯，(B)一种以上的具有两个以上羟基的醇，(C)下述通式(1)表示的酸性磷酸酯，和(D)苯并三唑系化合物，式中，m表示1或2的整数，n表示0～18的整数，R1表示碳原子数1～20的烷基，R2、R3各自独立地表示氢原子、甲基或乙基；醇(B)中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇(B)中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例为50％以上，相对于异氰酸酯(A)及醇(B)的总计100重量份，以1～11重量份的量包含苯并三唑系化合物(D)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊藤伸介，河户伸雄，末杉幸治，隈茂教，小川达矢，桥本俊哉，田中守，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP