二苯基胺SALAN催化剂制造技术

催化剂，其包含具有桥连的或者未桥连的二苯基胺结构部分的Salan配体。同样，包含该催化剂和活化剂的催化剂体系；制备该配体、催化剂和催化剂体系的方法；使用该催化剂和/或催化剂体系聚合烯烃的方法；和根据该方法制备的烯烃聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】二苯基胺SALAN催化剂
本专利技术涉及含Salan配体的新型催化剂化合物和包含它的催化剂体系及其用途。
技术介绍
烯烃聚合催化剂在工业上具有巨大的用途。因此，在寻找增加催化剂的商业有效性并允许生产具有改进性能的聚合物的新催化剂体系方面是令人感兴趣的。本领域中需要新型且改进的催化剂和催化剂体系，以获得新型且改进的聚烯烃和聚合方法等。因此，本领域中需要用于聚合烯烃的新型且改进的催化剂体系，为的是一个或多个下述目的：实现一种或多种特定的聚合物性能，例如高聚合物熔点和/或高聚合物分子量；增加转化率或共聚单体的引入；和/或改变共聚单体的分布且没有劣化所得聚合物的性能。本专利技术的公开内容涉及新型催化剂化合物，包含这种化合物的催化剂体系，和使用这种化合物与体系聚合烯烃的方法，以满足本领域的需求。
技术实现思路
专利技术概述本专利技术的公开内容涉及催化剂化合物，含这种化合物的催化剂体系，制备该催化剂化合物和体系的方法，和使用这种催化剂化合物与体系聚合烯烃的方法。在本专利技术的一个实施方案中，催化剂化合物包括被杂芳基-取代的四齿二阴离子Salan配体支持的第3，4，5和/或6族的二烷基化合物。在本专利技术的一个实施方案中，催化剂化合物是下式所示：其中每个实线表示共价键，和每个虚线表示具有不同的共价度和不同的配位度的键；M是第3、4、5或者6族过渡金属；N1、N2、N3和N4是氮；每个X1和X2独立地是单价C1-C20烃基、包含元素周期表的第13-17族元素的官能团，或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或者多环环结构，但是条件是当M是三价时，不存在X2；Y是二价C1-C20烃基；和每个R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31和R32独立地是氢、C1-C40烃基、包含元素周期表的第13-17族元素的官能团，或者R1-R32中的两个或更多个可以独立地连接在一起以形成C4-C62环状或者多环环结构或者其组合。在本专利技术的一个实施方案中，催化剂化合物是下式所示：其中每个实线表示共价键，和每个虚线表示具有不同的共价度和不同的配位度的键；M是第3、4、5或者6族过渡金属；N1、N2、N3和N4是氮；每个X1和X2独立地是单价C1-C20烃基、包含元素周期表的第13-17族元素的官能团，或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或者多环环结构，但是条件是当M是三价时，不存在X2；Y是二价C1-C20烃基；和每个R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31，和R32独立地是氢、C1-C40烃基、包含元素周期表的第13-17族元素的官能团，或者R1-R32中的两个或更多个可以独立地连接在一起以形成C4-C62环状或者多环环结构，其中R6和R29都不与R13或者R30连接在一起以在各自的芳族环之间形成直接的共价键，和其中R26和R31都不与R19或者R32连接在一起以在各自的芳族环之间形成直接的共价键，或者其组合。在本专利技术的一个实施方案中，催化剂体系包含活化剂和下式所示的催化剂化合物：其中M是第3、4、5或者6族过渡金属；N1、N2、N3和N4是氮；每个X1和X2独立地是单价C1-C20烃基、包含元素周期表的第13-17族元素的官能团，或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或者多环环结构，但是条件是当M是三价时，不存在X2；Y是二价C1-C20烃基；和每个R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31和R32独立地是氢、C1-C40烃基、包含元素周期表的第13-17族元素的官能团，或者R1-R32中的两个或更多个可以独立地连接在一起以形成C4-C62环状或者多环环结构，其中R6和R29都不与R13或者R30直接桥连，和其中R26和R31都不与R19或者R32直接桥连，或者其组合。在本专利技术的一个实施方案中，聚合烯烃的方法，其包括将一种或多种烯烃与催化剂体系在一定的温度、压力接触足以生产聚烯烃的时间，该催化剂体系包含活化剂和下式所示的催化剂化合物：其中M是第3、4、5或者6族过渡金属；N1、N2、N3和N4是氮；每个X1和X2独立地是单价C1-C20烃基、包含元素周期表的第13-17族元素的官能团，或者X1和X2连接在一起以形成C4-C62环状或者多环环结构，但是条件是当M是三价时，不存在X2；Y是二价C1-C20烃基；和每个R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31和R32独立地是氢、C1-C40烃基、包含元素周期表的第13-17族元素的官能团，或者R1-R32中的两个或更多个可以独立地连接在一起以形成C4-C62环状或者多环环结构。本专利技术还涉及包含这样的化合物的催化剂体系，制备该催化剂化合物和体系的方法，使用这样的催化剂化合物和体系来聚合烯烃的方法和由这样的方法获得的聚烯烃。专利技术详述为了本专利技术和权利要求的目的来说，使用在Chem.Eng.News,1985，63，27中的周期表各族的新的编号方案。因此，“第4族金属”是周期表中第4族的元素。在本说明书和权利要求当中描绘的结构中，实线表示化学键，箭头表示该化学键可以是配位键，和每一虚线表示具有变化的共价度和变化的配位度的化学键。术语“烃基(hydrocarbylradical)”、“烃基(hydrocarbyl)”和“烃基基团”在本文中可互换使用，除非另有说明。对于本专利技术公开内容的目的来说，烃基定义为C1-C70基，或C1-C20基，或C1-C10基，或C6-C70基，或C6-C20基，或C7-C20基，它们可以是线性、支化或环状，视需要(芳族或非-芳族)；且包括被其它烃基和/或含元素周期表中第13-17族的元素的一种或多种官能团取代的烃基。另外，两个或更多个这样的烃基可一起形成稠环体系，其中包括部分或完全氢化的稠环体系，所述稠环体系可包括杂环基。术语“取代”是指在基本结构内的氢原子和/或碳原子已经被烃基和/或官能团，和/或杂原子或含杂原子的基团代替。因此，术语“烃基”包括含杂原子的基团。对于本文的目的来说，杂原子定义为除了碳和氢以外的任何原子。例如，甲基环戊二烯(Cp)是被甲基(它也可称为甲基官能团)取代的Cp基团(它是基本结构)，乙醇是被-OH官能团取代的乙基(它是基本结构)，和吡啶是在苯环的基本结构内的碳被氮原子取代的苯基。对于本文的目的来说，烃基可以独立地选自取代或未取代的甲基、乙基、乙烯基、以及下述基团的异构体：丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式所示的催化剂化合物：其中每个实线表示共价键，和每个虚线表示具有不同的共价度和不同的配位度的键；M是第3、4、5或者6族过渡金属；N1、N2、N3和N4是氮；每个X1和X2独立地是单价C1‑C20烃基、包含元素周期表的第13‑17族元素的官能团，或者X1和X2连接在一起以形成C4‑C62环状或者多环环结构，但是条件是当M是三价时，不存在X2；Y是二价烃基，其共价键合到和桥连于两个氮原子N1和N2之间；和每个R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31和R32独立地是氢、C1‑C40烃基、包含元素周期表的第13‑17族元素的官能团，或者R1‑R32中的两个或更多个可以独立地连接在一起以形成C4‑C62环状或者多环环结构，其中R6和R29都不与R13或者R30连接在一起以在各自的芳族环之间形成直接的共价键，和其中R26和R31都不与R19或者R32连接在一起以在各自的芳族环之间形成直接的共价键，或者其组合。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.03.13 US 61/779,435;2013.06.20 US 61/837,5931.一种下式所示的催化剂化合物：其中每个实线表示共价键，和每个虚线表示具有不同的共价度和不同的配位度的键；M是第3、4、5或者6族过渡金属；N1、N2、N3和N4是氮；每个X1和X2独立地是卤素或单价C1-C20烃基，但是条件是当M是三价时，不存在X2；Y是二价C1-C40烃基，其非必要地包含O，S，S(O)，S(O)2，Si(R’)2，P(R’)，N，N(R’)或者其组合，其共价键合到和桥连于两个氮原子N1和N2之间；和每个R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31和R32独立地是氢、卤素、C1-C40烃基，其中R6和R29都不与R13或者R30连接在一起以在各自的芳族环之间形成直接的共价键，和其中R26和R31都不与R19或者R32连接在一起以在各自的芳族环之间形成直接的共价键，或者其组合。2.权利要求1的催化剂化合物，其中M是Hf，Ti或Zr。3.权利要求1的催化剂化合物，其中每个X1和X2独立地是卤素或者C1-C7烃基。4.权利要求3的催化剂化合物，其中每个X1和X2独立地是甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，苄基，庚基，氯基，苯基，或碘基。5.权利要求1的催化剂化合物，其中每个X1和X2是苄基。6.权利要求1的催化剂化合物，其中Y是-CH2CH2-或者1，2-亚环己基。7.权利要求1的催化剂化合物，其中Y是-CH2CH2CH2-。8.权利要求1的催化剂化合物，其中Y是C1-C40二价烃基，其包含连接体主链，该连接体主链包含桥连在氮原子N1和N2之间的1-18个碳原子。9.权利要求1的催化剂化合物，其中Y是C1-C20二价烃基，其包含O，S，S(O)，S(O)2，Si(R’)2，P(R’)，N，N(R’)或者其组合，其中每个R’独立地是C1-C18烃基。10.权利要求1的催化剂化合物，其中每个R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31和R32独立地是氢，卤素或者C1-C30烃基。11.权利要求1的催化剂化合物，其中每个R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31和R32独立地是氢，卤素或者C1-C10烃基。12.权利要求1的催化剂化合物，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21，R22，R23，...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·W·赫尔特卡普，M·E·艾万斯，D·A·坎奥，E·D·维特莫，G·S·戴，M·科尔，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，特拉维夫大学拉莫特有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US