黑色用四偶氮化合物、包含其的染料组合物及使用其的染色方法技术

提供一种由下述式(1)表示的四偶氮化合物或其盐，上述四偶氮化合物或其盐是不使用第一类特定化学物质联茴香胺就可以制造的，染着性及耐光性良好的供纸张和纸浆用的优良的黑色用偶氮染料化合物。式(1)中，R1表示苯氨基等，A表示由下述式(2)或下述式(3)表示的取代基。式(2)、(3)中，R2、R3、R4、R5各自独立地表示磺基、羧基等。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】黑色用四偶氮化合物、包含其的染料组合物及使用其的染色方法
本专利技术涉及黑色用四偶氮化合物或它的盐、包含它的染料组合物、使用它的染色方法、以及染色物。
技术介绍
作为纤维素纤维材料，特别是供纸张、纸浆使用的染料，多使用染着性好的直接染料。其中，作为黑色用染料，经常使用C.I.直接黑19以及C.I.直接黑168等。但是，这些染料耐光性差，此外，主原料使用联茴香胺被视为一个问题。就是说，已知联茴香胺属于第一类特定化学物质，由于具有致癌性等而对人体及环境有不良影响，它的使用需在极为严密的防护设备下进行等等，在安全卫生管理方面及生产效率方面等存在诸多问题。近年来，从工厂的安全作业及环境保护的角度出发，在不断地开发非联茴香胺系染料，但尚有许多难题需要克服，如具备染着性、耐光性的染料很少等。为扩大非联茴香胺系染料的使用领域，需要提高非联茴香胺系染料组合物及其染色物的耐光性，目前尚未找到能够满足要求的染料、染料组合物(参照专利文献1)。在先技术文献专利文献专利文献1：特开平9-230142号公报非专利文献非专利文献1：细田丰著《染料化学：理论制造》技报堂出版(1963)。
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术提供一种不使用第一类特定化学物质联茴香胺也能制造的，染着性及耐光性良好，供纸张、纸浆用的优良的黑色用偶氮染料化合物。解决课题的手段本专利技术人为解决上述问题点，反复研究，锐意进取，结果发现了新的黑色用偶氮染料化合物和包含其的染料组合物，至此完成了本专利技术。即，本专利技术涉及以下所述的1)至11)。1)由下式(1)表示的四偶氮化合物或其盐：[化学式1](式中，R1表示氨基、磺基或可以具有一个或二个选自由羟基、磺基以及羧基组成的取代基组的一种或两种取代基的苯氨基，A表示下式(2)或下式(3)所表示的取代基。)[化学式2](式中，R2、R3分别独立地表示氢原子、羟基、磺基或羧基。)[化学式3](式中，R4、R5分别独立地表示氢原子、羟基、磺基或羧基。)2)上述1)所述的四偶氮化合物或其盐中，A的结合位置在所结合的萘基的1位或8位上。3)上述1)或2)所述的四偶氮化合物或其盐中，R1的结合位置是在所结合的萘基的6位或7位上，A是由上式(2)表示的苯基偶氮基，其结合位置是在所结合的萘基的8位上，R2、R3的结合位置是在所结合的苯基的3位、4位或5位上。4)上述3)所述的四偶氮化合物或其盐中，R2的结合位置是在所结合的苯基的4位上，R3的结合位置是在所结合的苯基的3位上。5)上述1)或2)所述的四偶氮化合物或其盐中，A是由上式(3)表示的萘基偶氮基。6)上述5)所述的四偶氮化合物或其盐中，A的结合位置是在所结合的萘基的8位上，R4的结合位置是在所结合的萘基的2位或3位上，R5的结合位置是在所结合的萘基的6位或7位上。7)上述6)所述的四偶氮化合物或其盐中，R4的结合位置是在所结合的萘基的2位上，R5的结合位置是在所结合的萘基的7位上。8)一种黑色系偶氮染料组合物，含有上述1)至7)中任一项所述的四偶氮化合物或其盐。9)上述8)所述的黑色系偶氮染料组合物中，相对于全染料成分，含有0.05～20质量％的选自由C.I.直接橙39、C.I.直接黄86、C.I.直接红225以及C.I.直接红83:1组成的组的一种或两种染料。10)一种纤维素纤维材料的染色方法，包括使用上述8)或9)所述的黑色系偶氮染料组合物对纤维素纤维材料进行染色的工序。11)一种染色物，利用上述10)所述的染色方法进行了染色。专利技术效果由于作为黑色用偶氮染料而使用的本专利技术的四偶氮化合物或它的盐可以不使用属于第一类特定化学物质的联茴香胺来制造，且染色性优良，因此，能够以高浓度对纸张、纸浆等纤维素纤维进行染色。此外，使用本专利技术的四偶氮化合物或它的盐而染色的染色物，其耐光性也优异。具体实施方式以下，对本专利技术进行详细说明。本专利技术的四偶氮化合物或它的盐，是由上式(1)表示的四偶氮化合物或它的盐，式中的A通过上式(2)或(3)表示。构造式中的芳香环上的数字是为表示取代基的取代位置而临时记载的数字。上式(1)中的R1是各自独立的取代基。当R1的苯氨基具有取代基时，作为该取代基，可以列举选自由羟基、磺基及羧基组成的取代基组中的一种或两种取代基，其取代数是一个或两个，其取代位置没有特别限定，只要可以取代即可。作为R1的苯氨基，优选无取代的苯氨基或p-羧基苯氨基，更优选无取代的苯氨基。此外，优选所结合的萘基上的取代位置是6位或7位，更优选7位。只要是在所结合的萘基可以取代，A的取代位置并不受特别限定，优选1位或8位，特别优选8位。当A是由上式(2)表示的取代基时，只要在所结合的苯基可以取代，R2、R3的取代位置并不受特别限定，但优选是3位、4位或5位。作为R2、R3特别优选例如R3是3位氢原子，R2是4位羧基。此外，优选R1的结合位置是所结合的萘基的6位或7位。当A是由上式(3)表示的取代基时，只要在所结合的萘基可以取代，R4、R5的取代位置并不受特别限定，但R4优选是2位或3位，其中，特别优选2位，R5优选6位或7位，其中，特别优选7位。作为R4、R5，格外优选例如R4是在2位且是氢原子，R5是在7位且是磺基。在本专利技术中，偶氮基可以是顺式，反式，也可以是它们的混合型。作为本专利技术的四偶氮化合物的盐，可以列举磺基等酸性基团的盐及氨基等的碱性基团的盐，但没有特别限定。作为酸性基团的盐，例如有钠盐、钾盐等。此外，作为碱性基团的盐，可列举如盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐等与无机酸的盐，p-甲苯磺酸盐、醋酸盐等与有机酸的盐。这些盐通过常规的成盐反应得到。本专利技术也包括含有本专利技术的四偶氮化合物或其盐的染料组合物。该染料组合物也可以含有例如水等溶剂，以及通常用于染料的添加剂。而且，本专利技术的染料组合物也可以含有上述四偶氮化合物或其盐以外的其它直接染料。其中，优选混合选自由C.I.直接橙39、C.I.直接黄86、C.I.直接红225以及C.I.直接红83：1组成的组的一种或两种染料。优选以相对于全染料成分的0.05～20质量％程度混合这些染料。这些染料可以根据公知文献制造，也可以使用市售的染料。本专利技术的染料组合物可以在对纤维素纤维材料、尤其是对纸张和纸浆染色时使用，特别是本专利技术还包括使用该染料组合物的溶液的染色方法以及利用该染色方法染色的染色物。作为染料溶液，优选水溶液，可将本专利技术的染料组合物溶解或稀释于水而得到。作为该染色方法，可列举如：利用通常的染色条件将纸张和纸浆染色的染色法、施胶压法(sizepress)、包括涂布法的表面涂敷染色法、内添染色法等。该染色物也包括利用本专利技术的染色方法染色的纤维素纤维材料、纸张和纸浆以及对它们进行加工后得到的物品。本专利技术的四偶氮化合物是应用非专利文献1等记载的通常的偶氮染料的制法，通过进行偶联反应而制得。重氮化反应可以按照在重氮化成分的盐酸、硫酸等无机酸水溶液或悬浊液中混合亚硝酸钠等亚硝酸盐这种顺法进行，或按照在重氮化成分的中性至弱碱性的水溶液中添加亚硝酸盐，并将其与无机酸混合这种逆法进行。重氮化反应的温度适于-10～40℃。根据偶联反应得到的偶氮化合物，可以直接提取，或通过酸析及盐析析出并过滤后提取，或以溶液或悬浊液直接进入下一步工序。当重氮盐是难溶性且成为悬浊液时，也可以过滤本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由下述式(1)表示的四偶氮化合物或其盐：[化学式1](式中，R1表示氨基、磺基或可以具有一个或两个选自由羟基、磺基以及羧基组成的取代基组的一种或两种取代基的苯氨基，A表示由下述式(2)或下述式(3)表示的取代基)[化学式2](式中，R2、R3分别独立地表示氢原子、羟基、磺基或羧基)[化学式3](式中，R4、R5分别独立地表示氢原子、羟基、磺基或羧基)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.03.28 JP 2013-0685861.一种由下述式(1)表示的四偶氮化合物或其盐：[化学式1]式中，R1表示氨基、磺基或可以具有一个或两个选自由羟基、磺基以及羧基组成的取代基组的一种或两种取代基的苯氨基，A表示由下述式(2)或下述式(3)表示的取代基，[化学式2]式中，R2、R3分别独立地表示氢原子、羟基、磺基或羧基，[化学式3]式中，R4、R5分别独立地表示氢原子、羟基、磺基或羧基，A的结合位置在所结合的萘基的1位或8位上。2.根据权利要求1所述的四偶氮化合物或其盐，其中，R1的结合位置在所结合的萘基的6位或7位上，A是由上述式(2)表示的苯基偶氮基，其结合位置在所结合的萘基的8位上，R2、R3的结合位置在所结合的苯基的3位、4位或5位上。3.根据权利要求2所述的四偶氮化合物或其盐，其中，R2的结合位置在所结合的苯基的4位上，R3的结合位置是在所结合的苯基的3位上。4....

【专利技术属性】
技术研发人员：佐佐木桂丈，山本信孝，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP