本发明专利技术公开了一种同时测定固体环境样品中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法，采用微波辅助萃取、凝胶渗透色谱净化等，经固相萃取后，用旋转蒸发仪进行浓缩，再经温和氮气吹干后，加入BSTFA和吡啶，将酚类EDCs的羟基进行三甲基硅烷化处理，最后利用GC-MS进行分析。通过样品的浓缩、提纯、衍生化等过程，改善了色谱峰型、降低了检出限和杂质干扰，改善了净化效果，提高了仪器分析的准确度和灵敏度。本发明专利技术简化了操作，具有高效节能、分相时间短，萃取过程不易乳化、无污染，操作简单等优势，能够很好地适用于固体环境样品中6种典型痕量酚类EDCs的分析测定。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及环境分析化学领域，具体涉及一种同时测定固体环境样品中6种痕量 酚类环境内分泌干扰物的分析方法。
技术介绍
酚类EDCs主要来源于生活污水和工业废水，其进入水体后被沉积物或悬浮颗粒 吸附，而溶解于水中的部分随着水体流动可以进入其它体系。酚类H)C S分布广泛，会对生 态环境，乃至人类产生潜在危害。 在已有的研究中，并没有形成统一的固体环境样品中酚类EDCs的标准分析方法， 尤其是同时测定环境固体样品中6种典型痕量酚类EDCs(辛基酚、枯烯基酚、壬基酚、双酚 A、壬基酚二氧乙烯醚和壬基酚单氧乙烯醚）的分析方法至今仍为空白。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术提供了一种同时测定固体环境样品中6种痕量酚类环 境内分泌干扰物的分析方法，可同时测定固体样品中的4-t-辛基酚、4-枯烯基酚、4-壬 基酚、壬基酚单氧乙烯醚、双酚A和壬基酚二氧乙烯醚，回收率和精密度均能较好地满足 固体样品中痕量有机污染物分析的要求。酚类H)C S的平均回收率和相对标准偏差（RSD) 分别为 74. 30 % -105. 04 % 和 2. 01 % -8. 44 %，LOD 和 LOQ 分别为 0· 15-2. 90ng/g dw 和 0. 31-9. 50ng/g dw ;该方法操作简单、准确可靠，可经济有效地分析固体环境样品中痕量酚 类EDCs。 为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为： -种，包括 如下步骤： S1、将固体环境样品在-55°C条件下冷冻干燥4-6d后，称取2-5g置于IOOmL萃取 罐中，加入回收率指示物BPA-Cl 16溶液，用玻璃棒搅拌均匀，静置48h后，加入25mL甲醇，在 IKTC条件下，微波辅助萃取20min ; S2、待微波萃取程序结束后，将萃取罐置于通风橱内，自然冷却至室温，再打开萃 取罐，用5mL甲醇冲洗萃取罐3次X 5mL/次，萃取液经脱脂棉过滤后，收集到250mL平底烧 瓶中； S3、将步骤S2所得的萃取液通过旋转蒸发仪浓缩至约lmL，经高纯温和氮气吹至 近干，再用3mL环己烷/乙酸乙酯混合溶剂润洗平底烧瓶三次，将润洗液转移至凝胶渗透色 谱净化样品管中，并定容至IOmL ; S4、将步骤S3所得的萃取液经样品环注入GPC高效柱，栗流速为5. OmL/min，流动 相为环己烷/乙酸乙酯（I : l，v/v)混合剂，在7-14min时间段收集含目标化合物的馏分 于500mL的圆底烧瓶中； S5、将步骤S4所得的萃取液旋转蒸发浓缩至0. 5mL，用pH为4. 5的超纯水定容至 500mL ； S6、用乙酸乙酯、甲醇和超纯水活化S印-Pak C-18固相萃取小柱； S7、将步骤S5所得的稀释液通过大体积进样器经步骤S6所得的固相萃取小柱富 集后，用IOmL甲醇-水溶液淋洗萃取小柱，以低于5mL/min的速率真空过滤，并保证整个过 程中小柱内液层液体体积均大于lmL，然后真空抽干小柱40min ; S8、加入IOmL二氯甲烷，使二氯甲烷完全浸没固相萃取小柱填料，浸泡l-2min后， 以小于0. 5mL/min的洗脱速率，将洗脱液收集到12mL的棕色试剂瓶中，并用温和氮气浓缩 至约500 μ L ; S9、将步骤S8所得的浓缩液转移至I. 5mL GC小瓶中，用温和高纯氮气吹干后， 加入50 μ L BSTFA和30 μ L吡啶，盖紧瓶盖，振荡混合均匀，置于70°C条件下，衍生化反应 40min，静置至室温； S10、往上述衍生反应后的溶液中加入20 μ L浓度为5ng/ μ L内标溶液S-D，振荡混 匀后，取1 μ L进入GC-MS分析。 其中，所述的固体环境样品为沉积物或生物样品，固体环境样品有淤泥、底泥、降 尘、河流沉积物、土壤、食品，生物样品有动物肉、肝脏组织、鱼或其它环境生物组织及代谢 产物。 其中，所述步骤S3中环己烷/乙酸乙酯混合溶剂中环己烷、乙酸乙酯的体积比为 1 ： 1〇 其中，所述步骤S6中固相萃取小柱活化过程为：先用5mL乙酸乙酯去除S印-Pak C-18固相萃取小柱填料中残留的粘合剂，再用5mL甲醇低速过柱，速率为l-2mL/min，最后 加入3 X 5mL的超纯水，并保持液面以上体积约3mL。 其中，所述步骤S7中甲醇与水的体积比为1 : 9。 其中，所述步骤SlO中的内标溶液为正己烷溶解稀释至5ng/ μ L的雄烷溶液。 其中，所述步骤SlO中的GC-MS分析采用DB-5MS毛细色谱柱；以氦气作为载气， 气体流速为lmL/min ;柱温箱起始温度为60°C，以15°C /min的升温速率升温至150°C，再 以8°C /min的升温速率升温至220°C，并保持lmin，最后以15°C /min的升温速率升温至 290°C，保持5min ;EI源温度为250°C，电子轰击能量为70eV ;扫描方式以全扫面模式定性， 扫描范围m/z 50~600,并以选择离子扫描模式（SIM)定量。 其中，所述步骤SlO中GC-MS分析的进样方式为不分流方式进样，进样口温度为 260°C，进样体积为1 μ L，传输线温度为280°C。 本专利技术具有以下有益效果： 首先采用微波辅助萃取、凝胶渗透色谱净化等，经固相萃取后，用旋转蒸发仪进行 浓缩，再经温和氮气吹干后，加入BSTFA和吡啶，将酚类EDCs的羟基进行三甲基硅烷化处 理，最后利用GC-MS进行分析。通过样品的浓缩、提纯、衍生化等过程，改善了色谱峰型、降 低了检出限和杂质干扰，改善了净化效果，提高了仪器分析的准确度和灵敏度。GC-MS分析 具备准确度高、精密度好、运行成本低、重现性好等优势。本专利技术简化了操作，具有高效节 能、分相时间短，萃取过程不易乳化、无污染，操作简单等优势，能够很好地适用于固体环境 样品中6种典型痕量酚类EDCs的分析测定。【附图说明】 图1为本专利技术实施例中固体环境样品中6种酚类EDCs的选择性离子色谱图。 图中，横坐标表示时间，纵坐标表示酚类EDCs经BSTFA衍生化后产物BST-4-t-OP、 BST-4-CP、BST-4-NP、BST-NPlE0、BST-BPA-d16、BST-BPA、BST-NP2E0 和内标 I. S.的响应值。【具体实施方式】 为了使本专利技术的目的及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本专利技术进行进一步 详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本发 明。 本专利技术实施例中所用的试剂为：（除特殊说明外，所有试剂纯度等级均为色谱纯 级，实验用水为超纯水）4-t-辛基酚标准品，纯度大于99%，美国Sigma-Aldrich公司； 4_枯烯基酸标准品，纯度大于99%，美国Sigma-Aldrich公司；4-壬基酸标准品，纯度 大于99%，美国Sigma-Aldrich公司；雄烧标准品，纯度大于97%，美国Sigma-Aldrich 公司；双酸A标准品，纯度大于99%，美国Sigma-Aldrich公司；双酸六-(116回收率指 示物，纯度大于9 8 %，美国S i gma-A I dr i ch公司；壬基酚单氧乙烯醚标准品，纯度大于 99%，德国Dr. Ehrenstorfer GmbH公司；壬基酸二氧乙稀醚标准品，纯度大于99%，德国 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种同时测定固体环境样品中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法，其特征在于：包括如下步骤：S1、将固体环境样品在‑55℃条件下冷冻干燥4‑6d后，称取2‑5g置于100mL萃取罐中，加入回收率指示物BPA‑d16溶液，用玻璃棒搅拌均匀，静置48h后，加入25mL甲醇，在110℃条件下，微波辅助萃取20min；S2、待微波萃取程序结束后，将萃取罐置于通风橱内，自然冷却至室温，再打开萃取罐，用5mL甲醇冲洗萃取罐3次×5mL/次，萃取液经脱脂棉过滤后，收集到250mL平底烧瓶中；S3、将步骤S2所得的萃取液通过旋转蒸发仪浓缩至约1mL，经高纯温和氮气吹至近干，再用3mL环己烷/乙酸乙酯混合溶剂润洗平底烧瓶三次，将润洗液转移至凝胶渗透色谱净化样品管中，并定容至10mL；S4、将步骤S3所得的萃取液经样品环注入GPC高效柱，泵流速为5.0mL/min，流动相为环己烷/乙酸乙酯混合剂，在7‑14min时间段收集含目标化合物的馏分于500mL的圆底烧瓶中；S5、将步骤S4所得的萃取液旋转蒸发浓缩至0.5mL，用pH为4.5的超纯水定容至500mL；S6、用乙酸乙酯、甲醇和超纯水活化Sep‑Pak C‑18固相萃取小柱；S7、将步骤S5所得的稀释液通过大体积进样器经步骤S6所得的固相萃取小柱富集后，用10mL甲醇‑水溶液淋洗萃取小柱，以低于5mL/min的速率真空过滤，并保证整个过程中小柱内液层液体体积均大于1mL，然后真空抽干小柱40min；S8、加入10mL二氯甲烷，使二氯甲烷完全浸没固相萃取小柱填料，浸泡1‑2min后，以小于0.5mL/min的洗脱速率，将洗脱液收集到12mL的棕色试剂瓶中，并用温和氮气浓缩至约500μL；S9、将步骤S8所得的浓缩液转移至1.5mL GC小瓶中，用温和高纯氮气吹干后，加入50μL BSTFA和30μL吡啶，盖紧瓶盖，振荡混合均匀，置于70℃条件下，衍生化反应40min，静置至室温；S10、往上述衍生反应后的溶液中加入20μL浓度为5ng/μL内标溶液S‑D，振荡混匀后，取1μL进入GC‑MS分析。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王彬，王有志，董发勤，宗美荣，黎明，陈梦君，谌书，傅开彬，罗毅，
申请(专利权)人：西南科技大学，
类型：发明
国别省市：四川;51
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