聚碳酸酯树脂层叠体制造技术

本发明专利技术提供聚碳酸酯树脂层叠体，其在聚碳酸酯树脂层的一面或两面将具有紫外线吸收性性能的热塑性树脂层成型层叠的层叠基材形成了有机硅硬涂层，该有机硅硬涂层是将有机硅硬涂层组合物涂布固化而成的，该有机硅硬涂层组合物包含固溶体分散液，该固溶体分散液是将以Co、Sn、Mn的1种以上的原子固溶的正方晶系氧化钛微粒作为核、在该核的外侧具有氧化硅或氧化铝的壳的核壳型正方晶系氧化钛固溶体在水、醇、醚、酯、酮的1种以上的分散介质中分散的核壳型正方晶系氧化钛固溶体分散液，采用使用了激光的动态光散射法测定的上述核微粒的D50为50nm以下，核壳固溶体的D50为100nm以下，Co、Sn、Mn的总固溶量(M)以与钛的摩尔比(Ti/M)表示，为5～1,000。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在聚碳酸酯树脂层的一面或两面将具有紫外线吸收性性能的热塑性 树脂层成型层叠的层叠基材上形成了特定的硬涂层的层叠体。更详细地说，作为硬涂层，通 过使用将包含固溶体分散液的有机硅硬涂层组合物涂布固化而成的有机硅硬涂层，该固溶 体分散液是将以使由钴、锡、锰组成的组的1种以上的原子固溶的正方晶系氧化钛微粒作 为核、在该核的外侧具有氧化硅或氧化铝的壳的核壳型正方晶系氧化钛固溶体在由水、醇、 醚、酯、酮组成的组的1种以上的分散介质中分散的核壳型正方晶系氧化钛固溶体分散液， 采用使用了激光的动态光散射法测定的上述核微粒的体积基准的50%累积分布粒径（D 5q) 为50nm以下，上述核壳固溶体的体积基准的50%累积分布粒径（Dm)为IOOnm以下，上述 由钴、锡、锰组成的组的总固溶量（M)以与钛的摩尔比（Ti/M)计，为10~1，000,从而为耐 擦伤性、紫外线屏蔽性和室外耐久性优异、更优选地按照JIS K7171实施了 3点弯曲试验时 产生开裂的曲率半径R为100以下的聚碳酸酯树脂层叠体。
技术介绍
聚碳酸酯树脂由于具有优异的透明性、抗冲击性和高热变形温度，尺寸稳定性和 加工性优异，因此在以往使用了玻璃的各种窗、光学用透镜、反射镜、眼镜、护目镜、隔音壁、 信号机灯的透镜、曲面反射镜、风挡、铭牌等中使用。但是，聚碳酸酯树脂由于耐候性不足， 因此目前为止已知采用层合、涂布、共挤出法等用含有紫外线吸收剂的丙烯酸系树脂被覆 聚碳酸酯树脂层的方法。 作为用丙烯酸系树脂膜层合聚碳酸酯树脂层的层叠体的例子，专利文献1中公开 了得到除了耐磨耗性、耐化学品性以外铅笔硬度优异的层叠体，但在室外长时间使用的情 况下，产生在聚碳酸酯树脂层与丙烯酸系树脂膜的界面发生剥离的问题。 此外，作为采用涂布的同时具有耐候性和耐擦伤性的层叠体，提出了经由添加了 紫外线吸收剂的丙烯酸系底漆层而设置了含有胶体二氧化硅的聚硅氧烷涂料的保护层的 紫外线吸收透明基板。例如，专利文献2~9中提出了在底漆层中添加紫外线吸收剂的方 法、在构成底漆的有机树脂中经由化学键导入紫外线吸收性的有机取代基的方法、和在含 有胶体二氧化硅的聚硅氧烷涂料中添加紫外线屏蔽性的无机氧化物微粒的方法。这里所说 的紫外线吸收剂和紫外线吸收性的有机取代基，是指例如二苯甲酮、苯并三唑、三嗪等的取 代基、和含有这些的有机化合物。此外，所谓紫外线屏蔽性的无机氧化物微粒，是指例如氧 化锌或氧化钛微粒等。 但是，这些实例中，必须另外地制造包含紫外线吸收剂成分的底漆组合物，并且在 底漆涂装工序中，用于防止垃圾、灰尘、尘埃的混入的涂装环境和固化的加热设备也变得必 要，具有工序复杂且多段、经济性差的缺点。 特别地，在底漆涂料中大量的紫外线吸收剂的添加使得与在基材、底涂层的上面 涂布的含有胶体二氧化硅的聚硅氧烷涂料形成的保护被膜的密合性变差，在加热固化工序 中例如通过挥发化而将其从组合物中除去，在室外长期使用的情况下，存在紫外线吸收剂 慢慢地析出而产生开裂、白化或黄变这样的不良影响。此外，也存在在其上面的含有胶体二 氧化硅的聚硅氧烷形成的保护被膜层中从耐擦伤性方面出发不能大量添加紫外线吸收剂 的问题。 此外，在建材用途中使用聚碳酸酯树脂层叠体的情况下，除了耐候性以外，弯曲加 工性也成为必要的特性，但对于在前述的聚碳酸酯树脂上层叠了 2层热固化性涂料的层叠 体，发觉存在在弯曲加工后发生开裂的问题。 另一方面，作为在实现耐候性和耐擦伤性的同时改善上述问题、特别地工序简略 化和经济性的方法，也公开了共挤出法等在层叠基材形成有机硅硬涂层的方法。例如，专利 文献10中公开了通过规定基材与丙烯酸系树脂层间的线膨胀率差和丙烯酸系树脂层与有 机硅氧烷树脂层间的线膨胀率差，除了耐候性和耐擦伤性，密合性和耐开裂性也优异的层 置体。 此外，专利文献11中有在采用共挤出法形成了聚碳酸酯基体和丙烯酸系层的基 材设置了作为紫外线阻隔剂含有氧化锌微粒的硬涂层的层叠体的例子。这些专利文献10、 11中，对于紫外线屏蔽性和室外耐久性尚不充分，没有关于弯曲加工性的记载。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :特开2001-198947号公报 专利文献2 :特开昭56-92059号公报 专利文献3 :特开平1-149878号公报 专利文献4 :特开平4-106161号公报 专利文献5 :专利第3102696号公报 专利文献6 :特开2001-47574号公报 专利文献7 :专利第3841141号公报 专利文献8 :特开2010-202731号公报 专利文献9 :特开2012-77267号公报 专利文献10 :特开2004-1393号公报 专利文献11 :特开2011-183758号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题 本专利技术的目的在于提供耐擦伤性、紫外线屏蔽性、室外耐久性和弯曲加工性优异 的聚碳酸酯树脂层叠体。 用于解决课题的手段 根据本专利技术，上述课题通过下述构成解决。 聚碳酸酯树脂层叠体，其于在聚碳酸酯树脂层（A层）的一面或两面成型层叠 了具有紫外线吸收性性能的热塑性树脂层（B层）的层叠基材形成了有机硅硬涂层（C层）， 该有机硅硬涂层（C层）是将有机硅硬涂层组合物涂布固化而成的，该有机硅硬涂层组合 物包含固溶体分散液，该固溶体分散液是将以由钴、锡、锰组成的组的1种以上的原子固溶 的正方晶系氧化钛微粒作为核、在该核的外侧具有氧化硅或氧化铝的壳的核壳型正方晶系 氧化钛固溶体在由水、醇、醚、酯、酮组成的组的1种以上的分散介质中分散的核壳型正方 晶系氧化钛固溶体分散液，采用使用了激光的动态光散射法测定的上述核微粒的体积基准 的50 %累积分布粒径（DJ为50nm以下，上述核壳固溶体的体积基准的50 %累积分布粒径 (D5。）为IOOnm以下，上述由钴、锡、锰组成的组的总固溶量（M)以与钛的摩尔比（Ti/M)表 示，为10~1,000。 上述所述的聚碳酸酯树脂层叠体，其中，层叠基材是采用共挤出法、热压 接法、或嵌件模塑成型法的任一种方法将聚碳酸酯树脂层（A层）和具有紫外线吸收性性能 的热塑性树脂层（B层）成型层叠而成的。 上述或所述的聚碳酸酯树脂层叠体，其特征在于，具有紫外线吸收性 性能的热塑性树脂层（B层）由包含苯并三唑类或三嗪类作为紫外线吸收剂的热塑性系树 脂形成。 上述~的任一项所述的聚碳酸酯树脂层叠体，其特征在于，具有紫外 线吸收性性能的热塑性树脂层（B层）是使用（甲基）丙烯酸系树脂组合物形成的。 上述~的任一项所述的聚碳酸酯树脂层叠体，其特征在于，具有紫外 线吸收性性能的热塑性树脂层（B层）包含（甲基）丙烯酸系橡胶成分。 上述~的任一项所述的聚碳酸酯树脂层叠体，其特征在于，硬涂层（C 层）是包含下述成分（c-1)~（c-5)的有机硅硬涂层组合物的固化被膜，其包含： (c-Ι)固溶体分散液，该固溶体分散液是将以由钴、锡、锰组成的组的1种以上的 原子固溶的正方晶系氧化钛微粒作为核、在该核的外侧具有氧化硅或氧化铝的壳的核壳型 正方晶系氧化钛固溶体在由水、醇、醚、酯、酮组成的组的1种以上的分散介质中分散的核 壳型正方晶系氧化钛固溶体分散液，采用使用了激光的动态光散射法测定的上述核微粒的 体积基准的50 %累积分布粒本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚碳酸酯树脂层叠体，其于在聚碳酸酯树脂层(A层)的一面或两面成型层叠了具有紫外线吸收性性能的热塑性树脂层(B层)的层叠基材形成了有机硅硬涂层(C层)，该有机硅硬涂层(C层)是将有机硅硬涂层组合物涂布固化而成的，该有机硅硬涂层组合物包含固溶体分散液，该固溶体分散液是将以由钴、锡、锰组成的组的1种以上的原子固溶的正方晶系氧化钛微粒作为核、在该核的外侧具有氧化硅或氧化铝的壳的核壳型正方晶系氧化钛固溶体在由水、醇、醚、酯、酮组成的组的1种以上的分散介质中分散的核壳型正方晶系氧化钛固溶体分散液，采用使用了激光的动态光散射法测定的上述核微粒的体积基准的50％累积分布粒径(D50)为50nm以下，上述核壳固溶体的体积基准的50％累积分布粒径(D50)为100nm以下，上述由钴、锡、锰组成的组的总固溶量(M)以与钛的摩尔比(Ti/M)表示，为10～1,000。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：鹈泽由起子，岸本浩，樋口浩一，增田幸平，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，帝人株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP