多层构成物、多层构成物的制造方法以及组合物组技术

本发明专利技术的课题是提供不需要高温下的烧成、生产中大规模的装置、并且生产成本低、进而具有瓷砖本来所具有的性能、例如表面的硬度、优异的耐冲击性、耐久性即长时间、表面的硬度、耐冲击性不会受损、没有变色的多层构成物。上述课题通过下述多层构成物而解决，所述多层构成物的特征在于，依次具有层1即基材层、层2即含有着色颜料的图像层、及层3即通过有机硅化合物的缩合反应而形成的保护层。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多层构成物、多层构成物的制造方法以及组合物组
本专利技术涉及多层构成物、多层构成物的制造方法以及组合物组。
技术介绍
作为用作屋内外的墙壁材料、地面材料等的瓷砖、即外装瓷砖、内装瓷砖、地面瓷砖等，近年来，逐渐使用赋予了各种花纹的设计瓷砖。在专利文献1中记载了一种方法，其是对玻璃或陶瓷制品实施装饰的方法，包括以下工序：例如通过丝网印刷或喷墨印刷，设置玻璃料配合物的下部的层(2)，通过喷墨印刷，将至少1种的颜料配合物的至少1个、优选单一的层(3)按照形成图像的方式直接设置于上述玻璃料配合物的下部的层(2)上，通过喷墨印刷，在上述至少1种的颜料配合物的层(3)上设置玻璃料配合物的上部的层(4)，并将基材(1)被覆的被覆工序；和将设置有上述层(2、3、4)的上述玻璃或陶瓷制品加热至至少上述下部及上部的层(2、4)的玻璃料粒子的熔融温度为止的加热工序。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2010-519154号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题在专利文献1中记载的那样的对颜料及釉子(玻璃料)进行高温烧成来形成图像层的方法中，存在颜料的色再现性窄，设计存在限制这样的问题。此外，由于需要高温烧成，所以存在生产中需要大规模的装置、或生产成本变高这样的问题。本专利技术是要解决上述的课题。即，本专利技术的目的在于提供不需要高温下的烧成、生产中大规模的装置、并且生产成本低、进而具有瓷砖本来所具有的性能、例如表面的硬度、优异的耐冲击性、耐久性(长时间、表面的硬度、耐冲击性不会受损，没有变色)的多层构成物。进而，本专利技术的目的是提供上述多层构成物的制造方法及用于制造上述多层构成物的组合物组。用于解决问题的方法本专利技术的上述的课题通过以下的<1>、<13>～<15>及<17>中记载的方案而解决。与作为优选的实施方式的<2>～<12>及<16>一起记载如下。<1>一种多层构成物，其特征在于，其依次具有(层1)基材层、(层2)含有着色颜料的图像层、及(层3)通过有机硅化合物的缩合反应而形成的保护层。<2>根据<1>所述的多层构成物，其中，层2为具有通过喷墨印刷、或丝网印刷而形成的图像的层。<3>根据<1>或<2>所述的多层构成物，其中，在层3中，有机硅化合物含有硅氧烷低聚物。<4>根据<1>～<3>中任一项所述的多层构成物，其中，层1为玻璃、或陶瓷。<5>根据<1>～<4>中任一项所述的多层构成物，其中，层2为由通过自由基聚合反应而生成的高分子形成的层。<6>根据<1>～<5>中任一项所述的多层构成物，其中，在层3中，有机硅化合物含有含(甲基)丙烯酰基的聚硅氧烷化合物和/或含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂。<7>根据<1>～<6>中任一项所述的多层构成物，其中，层2为由将含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂和/或含磷酸酯基的(甲基)丙烯酸酯化合物共聚而生成的高分子形成的层。<8>根据<1>～<7>中任一项所述的多层构成物，其中，层2为通过包含着色颜料、自由基聚合性化合物、及自由基聚合引发剂的组合物的自由基聚合反应而形成的层。<9>根据<8>所述的多层构成物，其中，作为自由基聚合性化合物，含有含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂和/或含磷酸酯基的(甲基)丙烯酸酯化合物。<10>根据<1>～<9>中任一项所述的多层构成物，其中，层3为通过包含有机硅化合物、及固化剂的组合物的缩合反应而形成的层。<11>根据<10>所述的多层构成物，其中，有机硅化合物含有硅氧烷低聚物。<12>根据<10>所述的多层构成物，其中，有机硅化合物含有硅氧烷低聚物、和含(甲基)丙烯酰基的聚硅氧烷化合物和/或含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂。<13>根据<1>～<12>中任一项所述的多层构成物的制造方法，其特征在于，具有下述工序：(工序a1)在(层1)基材层之上通过喷墨印刷或丝网印刷赋予含有着色颜料的组合物而形成(层2)图像层的工序；(工序b1)在层2之上赋予含有有机硅化合物的组合物而形成(层3)保护层的工序。<14>根据<1>～<12>中任一项所述的多层构成物的制造方法，其特征在于，具有下述工序：(工序a2)在(层1)基材层之上通过喷墨印刷或丝网印刷赋予含有着色颜料的能够紫外线固化的组合物，之后通过紫外线曝光使所赋予的组合物固化而形成(层2)图像层的工序；(工序b2)在层2之上赋予含有有机硅化合物的组合物而形成(层3)保护层的工序。<15>根据<1>～<12>中任一项所述的多层构成物的制造方法，其特征在于，具有下述工序：(工序a3)在(层1)基材层之上通过喷墨印刷或丝网印刷赋予含有着色颜料的能够紫外线固化的组合物，之后通过紫外线曝光使所赋予的组合物固化而形成(层2)图像层的工序；(工序b3)在层2之上赋予含有有机硅化合物的组合物而形成(层3)保护层的工序；(工序c3)在形成层3后实施紫外线曝光的工序。<16>根据<13>～<15>中任一项所述的多层构成物的制造方法，其中，在形成层1、层2、及层3后，进一步包含进行加温的工序。<17>用于制造<1>～<12>中任一项所述的多层构成物的组合物组，其特征在于，含有用于形成层2的含有着色颜料的组合物、及用于形成层3的含有有机硅化合物的组合物。专利技术效果根据本专利技术，能够提供不需要高温下的烧成、生产中大规模的装置、并且生产成本低、进而具有瓷砖本来所具有的性能、例如表面的硬度、优异的耐冲击性、耐久性(长时间、表面的硬度、耐冲击性不会受损，没有变色)的多层构成物。进而，能够提供上述多层构成物的制造方法及用于制造上述多层构成物的组合物组。具体实施方式本专利技术的多层构成物的特征在于，其依次具有(层1)基材层、(层2)含有着色颜料的图像层、及(层3)通过有机硅化合物的缩合反应而形成的保护层。另外，在以下的专利技术中，将“(层1)基材层”等也简称为“层1”等。此外，将层1也称为“基材”或“基材层”，将层2也称为“图像层”，将层3也称为“保护层”。本专利技术中，表示数值范围的“X～Y”的记载是指“X以上且Y以下”(X<Y时)、或“X以下且Y以上”(X>Y时)。此外，“质量份”及“质量％”分别与“重量份”及“重量％”含义相同。在以下的说明中，优选的方式的组合为更优选的方式。以往，在设计瓷砖等领域，已知有通过使用陶瓷颜料和釉子形成图像层，并对其进行高温烧结而形成各种图像层，从而提高了图案设计性的瓷砖。但是，存在陶瓷颜料的色再现域窄，设计存在限制，或需要高温烧结且生产成本高等问题。另一方面，本专利技术人发现，在使用通过紫外线固化树脂形成的有机树脂层作为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多层构成物，其特征在于，依次具有：层1：基材层、层2：含有着色颜料的图像层、及层3：通过有机硅化合物的缩合反应而形成的保护层。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.03.08 JP 2013-0464661.一种多层构成物的制造方法，其特征在于，具有下述工序：工序1：在层1即基材层之上通过喷墨印刷或丝网印刷赋予含有着色颜料的能够紫外线固化的油墨组合物，从而形成层2即图像层的工序；工序2：对赋予到基材层上的油墨组合物进行紫外线曝光而将油墨组合物半固化的工序；工序3：在具有半固化后的油墨组合物的基材层上赋予含有有机硅化合物的外涂层组合物而形成层3即保护层的工序，所述有机硅化合物含有含(甲基)丙烯酰基的聚硅氧烷化合物和/或含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；工序4：对外涂层组合物进行紫外线曝光的工序。2.根据权利要求1所述的多层构成物的制造方法，其中，层1为玻璃或陶瓷。3.根据权利要求1或2所述的多层构成物的制造方法，其中，在层3中，有机硅化合物含有硅氧烷低聚物。4.根据权利要求1或2...

【专利技术属性】
技术研发人员：梅林励，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP