公开了吡啶基二氨基过渡金属络合物用于烯烃聚合中以制备聚烯烃。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】控制使用吡啶基二胺催化剂体系制备的聚烯烃的分子量的 方法 专利技术人：John R. Hagadorn、Matthew S. Bedoya 和 Pei jun Jiang 优先权声明 本申请要求于2013年2月6日提交的美国临时申请号61/761，307和于2013年 5月14日提交的EP 13167624. 9的优先权和权益。
本专利技术涉及吡啶基二氨基（pyridyldiamido)过渡金属络合物和制造此种吡啶基 二氨基络合物的中间体和方法。所述过渡金属络合物可以用作烯烃聚合方法的催化剂。
技术介绍
吡啶基胺已经用来制备第4族络合物，所述络合物是用于烯烃聚合的有用的过渡 金属组分，参见例如旧2002/0142912、旧6,900,321和旧6，103,657，其中所述配体已经 用于其中所述配体按双齿方式与过渡金属原子配位的络合物。 W0 2005/095469示出了催化剂化合物，所述化合物经由两个氮原子（一个氨基和 一个吡啶基）和一个氧原子使用三齿配体。 US 2004/0220050A1和W0 2007/067965公开了其中配体按三齿方式经由两个氮 (一个氨基和一个吡啶基）和一个碳（芳基阴离子）给体配位的络合物。 这些络合物的活化中的关键步骤是烯烃插入到催化剂前体的金属-芳基键中 (Froese, R. D. J.等人，J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7831-7840)以形成具有 5 元和 7 元两种 螯合环的活性催化剂。 W0 2010/037059公开了用于药物应用的含吡啶的胺。 US 专利 7, 973, 116、于 2011 年 3 月 25 日提交的 USSN 13/071，738(现已授 权）；于2011年5月24日提交的USSN 13/114, 307和于2011年8月11日提交的USSN 13/207, 847 (这些文献通过参考引入本文）公开了吡啶基二氨基过渡金属络合物作为聚合 催化剂。 仍需要增加合成路线以拓宽可以制备的催化剂络合物的范围和增宽它们在烯烃 聚合中的性能。所述性能可以在以下方面改变：在通行的聚合条件下单位量的催化剂制备 的聚合物的量（通常称之为"活性"）；在给定温度下达到的分子量和分子量分布；和在立 构规整配置的程度方面高级a-烯烃的配置。
技术实现思路
专利技术概述 本专利技术涉及由式（I)或（I I)表示的吡啶基二氨基和相关过渡金属络合物：其中：M是第 3、4、5、6、7、8、9、10、11 或 12 族金属； R1选自烃基、取代的烃基和甲硅烷基（优选在2和6位取代的，优选取代有相同或 不同的Ci-C%烷基的苯基）； R11选自取代的烃基、烃基和甲硅烷基，优选R11是在2位取代的，优选取代有Ci-C% 烷基并没有在3、5和/或6位取代的苯基，非必要地，4位可以取代有第17族元素或Ci-C% 烷基； R2和R1(1各自独立地是_E(R12) (R13)-，其中E是碳、硅或锗，每个R12和R13独立地 选自氣、径基和取代的径基、烷氧基、甲娃烷基、氣基、芳氧基、卤素和勝基（phosphino)，R12 和R13可以接合以形成饱和、取代或未取代的烃基环，其中所述环具有4、5、6或7个环碳原 子和其中所述环上的取代基可以接合以形成附加的环，或R12和R13可以接合以形成饱和杂 环、或饱和取代的杂环，其中所述环上的取代基可以接合以形成附加的环； R3、R4和R5独立地选自氢、径基、取代的径基、烷氧基、芳氧基、卤素、氨基和甲硅烷 基，和其中相邻的R基团（R3&R4和/或R4&R5)可以接合以形成取代或未取代的烃基或杂环， 其中所述环具有5、6、7或8个环原子和其中所述环上的取代基可以接合以形成附加的环； 1?6、1?7、1?8、1? 9、1?15和1?16独立地选自氢、径基、取代的径基、烷氧基、卤素、氨基和甲娃 烷基，和其中相邻的R基团（R6&R7,和/或R7&R15,和/或R16&R15,和/或R8&R9)可以接合以 形成饱和、取代或未取代的烃基或杂环，其中所述环具有5、6、7或8个环碳原子和其中所述 环上的取代基可以接合以形成附加的环； L是阴离子离去基团，其中所述L基团可以是相同或不同的且任两个L基团可以连 接以形成双阴离子离去基团； n 是 0、1、2、3 或 4; L'是中性路易斯碱； w 是 0、1、2、3 或 4 ;和 其中n+w是不大于4。 本专利技术进一步涉及制备上述络合物的方法，制备上述络合物的中间体的方法和使 用上述络合物聚合烯烃的方法。 附图简述 图1提供了这里描述的吡啶基二氨基过渡金属催化剂的通式中的一些。 图2是显示在85°C下使用络合物B(实施例中的表1)和B(C 6F5)4催化 剂体系制备的聚丙烯的清除剂浓度对重均分子量的影响的绘图。 专利技术详述 说明书描述了过渡金属络合物。术语〃络合物〃用来描述其中辅助配体与中心过 渡金属原子配位的分子。配体是庞大（bulky)的和与过渡金属稳定地键接以致维持其在 催化剂应用（例如聚合）期间的影响。配体可以通过共价键和/或给电子配位或居间键 (intermediate bond)与过渡金属配位。一般使用活化剂使过渡金属络合物经历活化而发 挥它们的聚合功能，据信所述过渡金属络合物由于阴离子基团（通常称为"离去基团"）从 过渡金属的移除而产生阳离子。 本文所使用的元素周期表各族的新的编号方案是Chemical and Engineering News, 63 (5)，p. 27(1985)中给出的新注释。 本文所使用的Me是甲基，Et是乙基，Bu是丁基，t-Bu和tBu是叔丁基，Pr是丙基， iPr和ipr是异丙基，Cy是环己基，THF(也称为thf)是四氢呋喃，Bn是苄基，Ph是苯基。 术语"取代"一般是指被取代基质的氢已经用不同的原子或原子团替换。例如，甲 基-环戊二烯是取代有甲基的环戊二烯。同样地，苦味酸可以描述为取代有三个硝基的苯 酚，或也可以描述为取代有一个羟基和三个硝基的苯。 术语"径基（hydrocarbyl radical) "、"径基（hydrocarbyl) " 和"径基 (hydrocarbyl group) "在整个文件中可互换地使用。同样地，术语"基团"、"基"和"取代 基"在本文件中也可互换地使用。对本公开内容来说，"烃基基团"定义为Q-Cm基团，其可 以是线性、支化或环状的，且当是环状时，是芳族或非芳族的。 取代的烃基是其中烃基的至少一个氢原子已经取代有至少一个官能团例如NR%、 OR*、SeR*、TeR*、PR* 2、AsR*2、SbR*2、SR*、BR*2、SiR* 3、GeR*3、SnR*3、PbR*3等或其中至少一个杂原 子已经插在烃基环内，其中R #独立地是氢或烃基，或它们的任何组合。 术语"催化剂体系"定义为是指络合物/活化剂对。当"催化剂体系"用来描述 在活化之前的此种配对时，它是指未活化的催化剂络合物（预催化剂）连同活化剂和，非必 要地，共活化剂。当它用来描述在活化之后的此种配对时，它是指活化的络合物和活化剂或 其它电荷平衡结构部分。过渡金属化合物可以是中性的，如在预催化本文档来自技高网...
【技术保护点】
聚烯烃的制备方法，包括以下步骤：使一种或多种烯属单体与吡啶基二氨基过渡金属催化剂、非必要的活化剂和具有大约0.25‑大约1.5的氧与铝(O/Al)摩尔比的含铝清除剂接触。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·R·哈格多恩，M·S·贝多雅，江培军，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。