本发明专利技术公开了一种2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物的合成方法，2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物的结构式如式(1)所示：包括以下步骤：25℃下，反应容器中加入摩尔比为1:0.5～1.2的N-亚硝基二(氰甲基)胺和羟胺盐，再加入与N-亚硝基二(氰甲基)胺的体积质量比为4ml:1g的醇类反应溶剂，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入与N-亚硝基二(氰甲基)胺的摩尔比为2～4:1的碱的醇溶液，其中碱与醇的质量体积比为1g:2～4ml。搅拌反应1～2h后，过滤，滤饼经有机溶剂洗涤，烘干后得到2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物。本发明专利技术用于2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物的制备。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种吡嗪类化合物的合成方法，尤其涉及一种2, 6-二氨基吡嗪-1-氧 化物的合成方法。
技术介绍
2, 6-二氨基-3, 5-二硝基吡嗪-1-氧化物（LLM-105)的机械感度极不敏感，其密 度为I. 913g/cm3,性能介于HMX和TATB之间，热分解温度为347°C，可用于高能钝感传爆药 的主题炸药和雷管装药。LLM-105可由2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物的硝化得到。文献.火炸药学 报，2012,35(3) :15-17.]报道的2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物的合成方法是以N-亚硝基 二（氰甲基）胺和盐酸羟胺为原料，甲醇作反应溶剂，三乙胺作催化剂，首先把N-亚硝基二 (氰甲基）胺溶解在甲醇中，控制温度在5-KTC缓慢加入盐酸羟胺和三乙胺，保温反应Ih 后，升至室温继续反应4h，过滤，沉淀经甲醇洗涤，干燥后得到2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物 产品。本合成方法产品产率较低（57%)，产品纯度也只能达到95%，且合成周期长（5小 时），另外反应前期需要在低温条件下才能完成。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是针对现有技术的缺陷，本专利技术提供一种产率高、纯度 高、合成周期短、合成条件温和的2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物的合成方法。 为解决上述技术问题，本专利技术提供一种2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物的合成方法， 2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物的结构式如下式（1)所示： 本专利技术合成路线如下式（2)所示： 该合成方法包括以下步骤：25°C下，反应容器中加入N-亚硝基二（氰甲基）胺 和羟胺盐，再加入醇类反应溶剂，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入碱的醇溶液，搅拌反应 1~2h后，过滤，滤饼经有机溶剂洗涤，烘干后得到2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物；其中N-亚 硝基二（氰甲基）胺与羟胺盐的摩尔比为1:0. 5~1.2, N-亚硝基二（氰甲基）胺与碱的 摩尔比1:2~4, N-亚硝基二（氰甲基）胺与醇类反应溶剂的质量体积比为lg:4ml，碱与 醇的质量体积比为Ig:2~4ml。 上述合成方法，所述的羟胺盐是盐酸羟胺或硫酸羟胺。 上述合成方法，所述的醇类反应溶剂是甲醇或乙醇。 上述合成方法，所述的碱是甲醇钠、氢氧化钠或氢氧化钾。 上述合成方法，所述的碱的醇溶液的醇是甲醇或乙醇。 上述合成方法，所述的有机溶剂是甲醇、乙醇、丙酮或乙酸乙酯。 优选的技术方案为：25°C下，反应容器中加入N-亚硝基二（氰甲基）胺和硫酸羟 胺，再加入反应溶剂甲醇，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入液体甲醇钠，搅拌反应Ih后， 过滤，滤饼经甲醇洗涤，烘干后得到2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物；其中N-亚硝基二（氰甲 基）胺与硫酸羟胺的摩尔比为1:0.55, N-亚硝基二（氰甲基）胺与液体甲醇钠的摩尔比 1:3，N-亚硝基二（氰甲基）胺与反应溶剂的质量体积比为lg:4ml，碱与醇的质量体积比为 Ig:~3ml 〇 〇 本专利技术的优点：1)本专利技术的2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物的合成产率为75%，高于 对比文献报道值（57% ) ;2)本专利技术2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物的合成周期只有1小时， 比文献报道（5h)短；3)本专利技术合成的2, 6-二氨基吡嗪-1-氧化物的纯度高达99%，高于 对比文献报道方法合成产品的纯度（95% )。【具体实施方式】 以下通过实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术不受下列实施例的限制。 实施例1 25°C下，250mL的三口圆底烧瓶中加入12.4g N-亚硝基二（氰甲基）胺、9.02g硫 酸羟胺和50mL甲醇，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入液体甲醇钠56mL，搅拌反应Ih后，过 滤，滤饼经甲醇洗涤，烘干后得到白色固体9. 45g，纯度99 %，产率75 %。 结构鉴定： 熔点：293. 8 ~294. 5°C (文献报道值 294 ~295°C )。 iHNMlUDMSO-dj；，δ/ppm) : δ 7. 32(s，2H)，δ 6. 67(s，4H)。 元素分析（C4H6N4O): 质谱：MS (m/e) 126 (M+)。 上述结构鉴定数据证实本方法得到的物质确实是2, 6-二氨基吡嗪-I-氧化物。 实施例2 25°C下，250mL的三口圆底烧瓶中加入12.4g N-亚硝基二（氰甲基）胺、8.2g硫 酸羟胺和50mL甲醇，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入液体甲醇钠56mL，搅拌反应Ih后，过 滤，滤饼经甲醇洗涤，烘干后得到白色固体9. 23g，纯度98. 8%，产率73. 3%。 实施例3 25°C下，250mL的三口圆底烧瓶中加入12.4g N-亚硝基二（氰甲基）胺、9.84g硫 酸羟胺和50mL甲醇，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入液体甲醇钠56mL，搅拌反应Ih后，过 滤，滤饼经甲醇洗涤，烘干后得到白色固体9. 05g，纯度98. 6%，产率71. 8%。 实施例4 25°C下，250mL的三口圆底烧瓶中加入12.4g N-亚硝基二（氰甲基）胺、7.65g盐 酸羟胺和50mL甲醇，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入液体甲醇钠56mL，搅拌反应Ih后，过 滤，滤饼经甲醇洗涤，烘干后得到白色固体9. 13g，纯度98. 8%，产率72. 5%。 实施例5 25°C下，250mL的三口圆底烧瓶中加入12.4g N-亚硝基二（氰甲基）胺、8.34g盐 酸羟胺和50mL甲醇，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入液体甲醇钠56mL，搅拌反应Ih后，过 滤，滤饼经甲醇洗涤，烘干后得到白色固体8. 85g，纯度98. 2%，产率70. 2%。 实施例6 25°C下，250mL的三口圆底烧瓶中加入12.4g N-亚硝基二（氰甲基）胺、6.95g盐 酸羟胺和50mL甲醇，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入液体甲醇钠56mL，搅拌当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2,6‑二氨基吡嗪‑1‑氧化物的合成方法，2,6‑二氨基吡嗪‑1‑氧化物的结构式如式(1)所示：以N‑亚硝基二(氰甲基)胺为原料，包括以下步骤：25℃下，反应容器中加入N‑亚硝基二(氰甲基)胺和羟胺盐，再加入醇类反应溶剂，搅拌使其充分溶解后，再逐滴加入碱的醇溶液，搅拌反应1～2h后，过滤，滤饼经有机溶剂洗涤，烘干后得到2,6‑二氨基吡嗪‑1‑氧化物；其中N‑亚硝基二(氰甲基)胺与羟胺盐的摩尔比为1:0.5～1.2，N‑亚硝基二(氰甲基)胺与碱的摩尔比1:2～4，N‑亚硝基二(氰甲基)胺与醇类反应溶剂的质量体积比为1g:4ml，碱与醇的质量体积比为1g:2～4ml。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：张创军，王友兵，周杰文，张蒙蒙，李媛，黄凤臣，胡琳琳，席伟，汪强，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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