含甲硅烷基的聚乙烯醇系树脂和其用途制造技术

本发明专利技术的目的是提供一种新的含甲硅烷基的聚(乙烯醇)系(PVA)树脂，其展示出优异的与例如玻璃等的无机被粘物的粘合性并且其具有短的消泡时间；和提供所述PVA系树脂的用途。所述新的含甲硅烷基的聚(乙烯醇)系树脂包含乙烯醇单元、侧链1,2-二醇结构单元和含甲硅烷基的单元。所述含甲硅烷基的聚(乙烯醇)系树脂的水溶液展示出优异的消泡性和优异的与例如玻璃等的被粘物的粘合性，因此用作粘合剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新的含有甲硅烷基的聚乙烯醇系树脂和其用途；特别地，涉及一 种聚乙烯醇系树脂，其在聚乙烯醇的侧链中同时含有甲硅烷基和1，2-二醇单元并且具有 改善的涂布和/或粘合效率，以及包括使用所述聚乙烯醇系树脂的粘合剂和涂布液的用 途。
技术介绍
提出了依赖用途而改性的各种改性的聚乙烯醇，从而拓展了聚乙烯醇（下文中， 有时缩写为"PVA"）的用途。如例如JP S58-164604A(专利文献1)中公开，含有甲硅烷基 的PVA已知为在耐水性和与无机物质的粘合性方面优异的改性的PVA。 专利文献1公开了 ：一种含甲硅烷基的PVA，其通过将具有硅的烯键式不饱和单体 和乙烯基酯单体在共聚期间保持两种单体之间特定的浓度比的情况下共聚来获得，其具有 优异的耐水性或与无机物质的粘合性。 专利文献1在表1中特别公开了一种含甲硅烷基的PVA的碱性水溶液，其与通过 具有硅的烯键式不饱和单体和乙烯基酯单体的间歇型共聚方法来生产的含甲硅烷基的PVA 相比，展示出更优异的与石棉板或托灰板（mortar board)的耐水粘合性。 另一方面，JP2008-45078A(专利文献2)提出一种粘合剂，其利用通过将1，2-二 醇单元引入PVA聚合物主链的侧链来改性的PVA (该改性的PVA有时称为"含侧链1，2-二 醇的PVA"）。该粘合剂与未改性的PVA树脂相比具有更优异的与玻璃板的粘合性，并且可 以提供具有通过将粘合体浸渍在热水中可溶且可除去的粘合层的粘合体。专利文献2说 明：由于其可溶性和可除去性，该粘合剂可以回收。专利文献2在实施例中示出包含含侧链 1，2-二醇的PVA系树脂的膜状粘合剂。该膜状粘合剂可以通过仅以下展示出粘合力：将该 膜状粘合剂的表面使用少量的水湿润并且使该膜状粘合剂溶胀，接着干燥。该膜状粘合剂 还可以展示出其中降低的水分含量。 从涂布效率的观点，需要液体粘合剂具有优异的涂布性并且迅速消除在将液体粘 合剂涂布在基板上时产生的气泡和泡沫。这是因为含有气泡和泡沫的粘合剂导致差的所得 粘合层的外观以及由于该气泡或泡沫的降低的粘合强度。 另外，包括例如金属片或玻璃板等的无机被粘物的粘合体的生产包括：使用粘合 剂溶液来使第一被粘物粘合至第二被粘物的步骤。需要粘合步骤：将第二被粘物在将粘合 剂溶液施涂在第一被粘物上之后即刻粘合至第一被粘物，从而改善生产性。 因此，重要的是在制造粘合体时缩短消泡时间。短的消泡时间通过添加消泡剂或 降低粘合剂溶液的粘度来实现。在具有低的粘度的粘合剂溶液中的气泡由于其低的稳定性 而容易破裂。在添加消泡剂的情况下，较小的添加量较好，这是因为常规的消泡剂导致降低 粘合强度或包括降低透明性的差的外观。 在这样的生产现场中，使用具有增加至不损害其涂布性的程度的粘度的液体粘合 剂。然而，具有这样高的粘度的液体粘合剂在缩短消泡时间方面具有困难，这是因为在液体 粘合剂中或在涂布过程中产生的气泡具有增强的气泡表面从而变得抵抗容易破裂。 用于生产例如喷墨记录介质的墨接收层和光泽层等的涂布层是PVA的典型用途。 例如，JP S61-134290A (专利文献3)提出一种涂布层，其包括具有甲硅烷基的改性的PVA和 例如无定形二氧化硅粉末等的白色颜料。JP2006-95825A(专利文献4)提出一种涂布层，其 包括含有侧链1，2-二醇单元的PVA和例如胶体二氧化硅等的无机微粒。 现有技术 专利文献 JP S58_l646〇4A JP2〇〇8_45〇78A JP S6l-l：M29〇A JP2OO6-95825A
技术实现思路
专利技术要解决的问题 如上所述，用于作为系列生产过程的一部分的粘合过程的液体粘合剂需要一种 PVA系树脂，其具有通过缩短消泡时间而改善的施涂和粘合效率，而不损害粘合强度和涂布 性。 另外，在液体粘合剂用于喷墨记录介质的涂布层的情况下，需要涂布层加速其墨 吸收速度从而满足对打印速度的加速的最近需求。 在这些情况下，实现本专利技术。本专利技术的目的是提供一种新的含甲硅烷基的PVA 系树脂，其具有短的消泡时间以及优异的与无机物质的粘合性；和包括粘合剂和涂布液的 PVA系树脂的用途。 用于解决问题的方案 本专利技术的含甲硅烷基的聚乙烯醇系树脂包括以下结构单元（1)、（2)和（3)。 在式（2)中，#、1?2、1?3、1?4、1? 5和1?6各自独立地是氢原子或有机基团3是单键或不 含硅原子的结合链。在式（3)中，A是单键或结合链；-OR21是羟基、烷氧基或酰氧基，这些 基团全部可以具有含有氧的取代基；R22表示具有1至5个碳原子的烷基；R23是氢原子或具 有1至5个碳原子的烷基；并且η是0至2的整数。 在由式（3)表示的结构单元中，η优选0。 另外，同时基于所述含甲硅烷基的聚乙烯醇系树脂，所述结构单元（3)的含量优 选在范围为0. 01至3mol %内，并且1，2-二醇结构单元（2)的含量优选在范围为0. 1至 30mol% 〇 在本专利技术的其它方面中，包括作为所述新的聚乙烯醇系树脂的用途的粘合剂和涂 布液。本专利技术的粘合剂包括所述含甲硅烷基的聚乙烯醇系树脂，并且可以是包括所述聚乙 烯醇系树脂和溶解所述聚乙烯醇系树脂的液体粘合剂的水性介质的液体粘合剂，或可以是 膜状粘合剂。 上述涂布液可以优选含有无机填料。包括所述含甲硅烷基的聚乙烯醇系树脂、无 机微粒和分散介质的涂布液特别适用于喷墨记录介质用涂布液。 在又一其它方面中，本专利技术也包括一种喷墨记录介质，其包括涂布层，所述涂布层 包含所述含甲硅烷基的聚乙烯醇系树脂和无机微粒。 包括所述含甲硅烷基的聚乙烯醇系树脂和无机填料的树脂组合物也包括于本发 明中。 在本专利技术的又一其它方面，作为在含甲硅烷基的聚乙烯醇系树脂的皂化之前的含 甲硅烷基的乙烯基酯系树脂的乙烯基酯系树脂也包括于本专利技术中。 专利技术的效果 本专利技术的新的聚乙烯醇系树脂可以提供一种涂布液，其具有优异的与例如玻璃等 的无机物质的粘合性，并且通过抑制泡沫产生和缩短消泡时间而具有优异的涂布操作性。 同时，本专利技术的聚乙烯醇系树脂可以提供一种涂布液，其具有较高的无机填料含量。另外， 本专利技术的聚乙烯醇系树脂的用途给出墨吸收性优异的喷墨记录介质。【附图说明】 图1示出表明实施例中进行的通过测量含甲硅烷基的单元的含量获得的NMR光谱 中的各个单元的化学位移和质子之间的关系的图。 图2示出表明实施例中进行的通过测量在侧链1，2-二醇单元的含量获得的NMR 光谱中的各个单元的化学位移和质子之间的关系的图。 图3是实施例中合成的PVA系树脂1的NMR光谱（溶剂：氘代氯仿）。 图4是实施例中合成的PVA系树脂1的NMR光谱（溶剂：重水）。 图5是实施例中合成的PVA系树脂2的NMR光谱（溶剂：氘代氯仿）。 图6是实施例中合成的PVA系树脂2的NMR光谱（溶剂：重水）。 图7是实施例中合成的PVA系树脂3的NMR光谱（溶剂：氘代氯仿）。 图8是实施例中合成的PVA系树脂3的NMR光谱（溶剂：重水）。 图9是实施例中合成的PVA系树脂4的NMR光谱（溶剂：氘代氯仿）。【具体实施方式】 关于构成要件的以下说明仅是本专利技术的示例性实施方案的说明，并且本专利技术不限 于此。 本专利技术的聚乙烯醇树脂的特征在于：由以下式（1)、（2)和（本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚乙烯醇系树脂，其包含由以下式(1)、(2)和(3)表示的结构单元，其中，在式(2)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地是氢原子或有机基团，X是单键或不含硅原子的结合链，在式(3)中，A是单键或结合链；‑OR21是羟基、烷氧基或酰氧基，这些基团可以具有含有氧的取代基；R22是具有1至5个碳原子的烷基；R23是氢原子或具有1至5个碳原子的烷基；n是0至2的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：渋谷光夫，稻熊章诚，桑田三沙，
申请(专利权)人：日本合成化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP