聚苯硫醚树脂组合物、其制造方法及成型品技术

本发明专利技术的课题在于，不损害PPS本来具有的优异的机械物性或低气体性等诸物性而得到兼备优异的耐热性和电气特性的PPS树脂组合物。提供一种树脂组合物，含有(a)聚苯硫醚树脂、(b)选自四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物中的一种以上的共聚物，(a)聚苯硫醚树脂形成连续相，选自(b)成分中的一种共聚物形成1次分散相，且，1次分散相内包含与形成1次分散相的成分不同的成分形成的2次分散相。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本申请要求2013年1月23日提出的申请号为2013-010038的日本专利申请及2013年9月19日提出的申请号为2013-193844的日本专利申请的优先权，其所有内容通过引用并入本申请中。本专利技术涉及聚苯硫醚树脂组合物、其制造方法及成型品。
技术介绍
聚苯硫醚(以下也称作“PPS”)树脂是耐热性、阻燃性、耐化学品性、电绝缘性、耐湿热性及机械强度、尺寸稳定性等优异的工程塑料。PPS树脂由于能够通过注射成型、挤出成型等各种成型法成型为各种成型品或纤维、膜等，所以在电气电子零件、机械零件及汽车零件等广泛的领域中被供于实用。但是，PPS树脂的绝缘破坏电压较低的方面、相对介电常数高的方面被作为课题指出。特别是在电气电子、通信领域，伴随以信息的高速处理、高速传递为目的的高频化，要求相对介电常数低的材料。另一方面，作为氟系树脂的四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物通常除非粘接性、脱模性、耐热性、耐化学品性、滑动性、电气特性优异之外，还具有即使在氟系树脂中也能够熔融加工的优点。提出了通过将这种聚苯硫醚树脂和氟系树脂混合，赋予以单体难以实现的各种特性的各种提案。(例如专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平3-263464号公报专利文献2：国际公开1998-21277号专利文献3：日本特开平8-53592号公报专利文献4：日本特开平3-106991号公报专利文献5：日本特开平4-45195号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，由于氟系树脂所具有的高的非粘接性、脱模性，在氟系树脂与其它树脂的聚合物合金中界面粘接强度差，形成合金时难以得到充分的机械物性。例如，专利文献1中，通过在将2成分以上的氟系树脂熔融混炼后，进一步在其中1成分的氟系树脂的熔点以下的温度下与PPS树脂混炼的方法，在PPS树脂相中形成氟系树脂的分散相，进而通过使混炼时未熔融的氟系树脂成分以芯壳状分散在该分散相中，来改良PPS树脂与2成分以上的氟系树脂的相溶性，改善各物性及外观。但是，虽然氟系树脂在较低组成的区域得到良好的外观，但在氟系树脂组成量多的组成的区域不能得到良好的相溶性。另外，即使在氟系树脂为低组成的情况下，芯壳状分散结构的芯部的氟系树脂的分散粒径也假定为5～50μm。因此，不能说是充分的微分散化，导致机械物性等的降低。专利文献2中，通过在PPS树脂中添加低熔点、高熔融粘度的乙烯-四氟乙烯共聚物和相溶化剂，乙烯-四氟乙烯共聚物与PPS树脂微细地分散，得到具有良好的机械物性的聚合物合金。专利文献3中，通过在聚亚芳硫醚树脂中添加规定了熔点的氟系树脂和硅烷化合物，得到机械物性优异的组合物。专利文献2、3中，在氟系树脂为低组成的情况下，改善分散性，因此，显示较良好的机械物性。但是，专利文献2、3中，关于氟系树脂在高组成的区域的分散性及机械物性没有任何记载。专利文献4中，通过在PPS树脂中添加聚四氟乙烯和熔融氟系树脂，对PPS树脂赋予耐摩耗性、润滑性。但是，作为必须成分使用聚四氟乙烯，而且，由于在熔融混炼时以聚四氟乙烯的熔点以下的温度进行混炼，所以不能控制氟系树脂的分散状态。因此，专利文献4的PPS树脂组合物难以得到优异的机械物性。另一方面，专利文献5中，通过在PPS树脂中添加聚四氟乙烯，赋予耐摩耗性、润滑性，而且，通过并用含氟熔融树脂，改善耐冲击性。专利文献5中，以聚四氟乙烯的熔点以上的温度进行与PPS树脂的熔融混炼。但是，由于为适合PPS树脂的加工温度以上进行的混炼，所以PPS树脂产生劣化，PPS树脂本来具有的特性降低。本专利技术的课题在于，得到PPS树脂组合物，其在保持PPS树脂本来具有的机械物性、耐热性、低气体性各物性的同时，还具备优异的电气特性(高的绝缘破坏电压、低的相对介电常数)。用于解决课题的技术方案本专利技术为解决这样的课题而进行了悉心研究，结果在以特定的组成含有PPS树脂和特定的氟系树脂的PPS树脂组合物中，通过控制该组合物中的氟系树脂的分散状态，获得在电气特性、耐热性、机械物性的平衡方面优异的PPS树脂组合物中。即，本专利技术是为了解决上述课题的至少一部分而做出的，可以以下的形式实施。(1)一种聚苯硫醚树脂组合物，相对于100重量份(a)聚苯硫醚树脂，含有80～250重量份(b)选自四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物中的一种以上的共聚物，由树脂组合物形成的成型品具有如下的用电子显微镜观察到的树脂相分离结构：(a)聚苯硫醚树脂形成连续相，(b)选自四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物中的一种共聚物形成1次分散相，并且，树脂组合物中的1次分散相内包含与1次分散相的成分不同的成分所形成的2次分散相。(2)根据(1)所述的聚苯硫醚树脂组合物，由树脂组合物形成的成型品的用电子显微镜观察到的树脂相分离结构中，2次分散相相对于1次分散相的面积比例为5％以上。(3)根据(1)～(2)中任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，由树脂组合物形成的成型品的用电子显微镜观察到的树脂相分离结构中，1次分散相内所包含的2次分散相的数均分散粒径为0.01～2μm。(4)根据(1)～(3)中任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，相对于(a)聚苯硫醚树脂100重量份，还包含(c)硅烷偶联剂化合物0.1～5重量份，所述(c)硅烷偶联剂化合物含有选自异氰酸酯基、环氧基、氨基中的至少一种官能团。(5)根据(1)～(4)中任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，聚苯硫醚树脂的灰分率为0.3重量％以下，且在真空下以320℃加热熔融120分钟时的挥发性成分量为0.8重量％以下。(6)一种制造(1)～(5)中任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物的方法，使用由下述搅拌螺杆构建的双螺杆挤出机进行熔融混炼，所述搅拌螺杆的螺杆长度L与螺杆直径D之比L/D为10以上，且L/D中的3～20％具有切口部。(7)一种成型品，由(1)～(5)中任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物形成。专利技术效果根据本专利技术，可以不损害PPS本来具有的优异的机械物性、低气体性等各物性而得到兼备优异的耐热性和电气特性的PPS树脂组合物。附图说明图1是PPS树脂和选自四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚苯硫醚树脂组合物，相对于100重量份(a)聚苯硫醚树脂，含有80～250重量份(b)选自四氟乙烯‑六氟丙烯共聚物、乙烯‑四氟乙烯共聚物、四氟乙烯‑全氟烷基乙烯醚共聚物中的一种以上的共聚物，由树脂组合物形成的成型品具有如下的用电子显微镜观察到的树脂相分离结构：(a)聚苯硫醚树脂形成连续相，(b)选自四氟乙烯‑六氟丙烯共聚物、乙烯‑四氟乙烯共聚物、四氟乙烯‑全氟烷基乙烯醚共聚物中的一种共聚物形成1次分散相，并且，树脂组合物中的1次分散相内包含与1次分散相的成分不同的成分所形成的2次分散相。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.01.23 JP 2013-010038;2013.09.19 JP 2013-193841.一种聚苯硫醚树脂组合物，相对于100重量份(a)聚苯硫醚树脂，
含有80～250重量份(b)选自四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚
物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物中的一种以上的共聚物，
由树脂组合物形成的成型品具有如下的用电子显微镜观察到的树脂相
分离结构：(a)聚苯硫醚树脂形成连续相，(b)选自四氟乙烯-六氟丙烯共聚
物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物中的一种共
聚物形成1次分散相，
并且，树脂组合物中的1次分散相内包含与1次分散相的成分不同的
成分所形成的2次分散相。
2.根据权利要求1所述的聚苯硫醚树脂组合物，由树脂组合物形成的
成型品的用电子显微镜观察到的树脂相分离结构中，2次分散相相对于1
次分散相的面积比例为5％以上。
3.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：井砂宏之，斋藤圭，松本英树，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP