生产多层吹塑薄膜的方法和通过该方法获得的薄膜技术

通过吹塑薄膜法生产包含至少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃层的多层薄膜的方法，其中所述共聚酰胺包含下述单体单元：·脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状α，ω-氨基酸Z，和·基于所述共聚酰胺的总量，总量在0.1-2重量％的二胺M和二酸N，其中所述M和N是环状的。本发明专利技术还涉及多层吹塑薄膜，其包含至少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃层，其特征在于：使用包含下述单体单元的共聚酰胺：·脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状α，ω-氨基酸Z，和·基于共聚酰胺的总量，总量在0.1-2重量％的二胺M和二酸N，其中所述M和N是环状的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】生产多层吹塑薄膜的方法和通过该方法获得的薄膜 本专利技术涉及通过吹塑薄膜法生产多层薄膜的方法，所述多层薄膜包含至少一个共 聚酰胺（coPA)层和至少一个聚烯烃层。本专利技术还涉及包含至少一个共聚酰胺层的多层吹 塑薄膜。这样的方法通常用以生产，例如：农用薄膜和包装薄膜（例如，用于食物的包装薄 膜）。聚烯烃层赋予薄膜某些性能例如高撕裂强度（当线型低密度聚乙烯（LLDPE)被用作 聚烯烃时）或良好的表面光泽度（当聚丙烯被用作聚烯烃时），而聚酰胺层通常意在赋予薄 膜阻隔性能。 已知方法的一个问题在于：本身足以赋予薄膜以期望的性能组合的聚酰胺层和聚 烯烃层的组合通常难藉吹塑薄膜法加工。难以找到吹塑薄膜设备的合适设置；此外，这样的 设置必须维持在窄范围内。这使得该方法困难且不灵活，就生产速率和吹胀比而言尤其如 此。通过使用共聚酰胺代替聚酰胺，加工能够得到改善。但是，之后薄膜的阻隔性能受到损 害，湿度较高时尤其如此。这使得多层薄膜不太适合用于例如食品包装应用或医药包装应 用。 本专利技术旨在提供通过吹塑薄膜法（blown fIm process)制备吹塑薄膜的方法，所 述方法显示出较高的生产速度；本专利技术还旨在提供具有充足阻隔性能的多层吹塑薄膜。 通过根据本专利技术的方法达到了这个目的，所述方法为通过吹塑薄膜法生产包含至 少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃层的多层薄膜的方法，其中所述共聚酰胺包含下述单 体单元： ?脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状α，ω -氨基酸 Ζ，和 ?基于共聚酰胺的总量，总量在0. 1-2重量％的二胺M和二酸Ν，且其中M和N是 环状的。 已发现：包含上述层的薄膜气泡具有较好稳定性，而且采用该种共聚酰胺可以以 更高的产量吹塑。由于该种共聚酰胺的存在，即使与已知气泡稳定性欠佳的例如LLDPE和 聚乙烯（PP)组合，气泡稳定性也比聚酰胺-6与低密度聚乙烯（LDPE)的组合的气泡稳定性 高。出乎意料地，还保持高阻隔性能，湿度较高时尤其如此。吹塑薄膜法（包括多层薄膜的 吹塑薄膜法）是本身已知的方法，它可以其已知的实施方式用于根据本专利技术的方法，该方 法不会为此而提出任何特殊要求。 共聚酰胺是已知的，其通常在 Nylon Plastics Handbook，Melvin I. Kohan 编， Hanser Publishers，1995,第 365 页等中被描述了。 命名法遵守Nylon Plastics Handbook，Melvin I. Kohan编，Hanser Publishers， 1995中使用的命名法；例如，PA-612表示带有结构单元己烷-1，6-二胺和1，12-十二烷酸 的均聚物，PA-6/12表示由ε -己内酰胺和十二内酰胺制成的共聚物，PA-6和PA-12的掺和 物被描述为ΡΑ-6/ΡΑ-12。 聚酰胺均聚物可例如由二胺（X)和二酸（Y)制成，其通常被称为AABB型聚酰胺， 例如，ΡΑ-612表示带有结构单元己烷-1，6-二胺（HMDA)和1，12_十二烷酸的均聚物。聚酰 胺均聚物还可由氨基酸（Z)制成，其通常被称为AB型聚酰胺，例如，ΡΑ-6表示来自ε-己 内酰胺的均聚物。 共聚酰胺通常被描述为PA-XY/MN，其中PA-XY是AABB型聚酰胺；或者PA-Z/MN，其 中PA-Z是AB型聚酰胺，并且其中M和N以比第一次提到的单体单元更低的量存在。这种 表示法未提到共聚酰胺类型。因此，共聚酰胺可以是无规共聚酰胺、嵌段共聚酰胺或甚至交 替共聚酰胺。 吹塑薄膜法本身已知，例如在 Nylon Plastics Handbook，Melvin I. Kohan 编， Hanser Publishers，1995,第228、229页被描述。适合实施根据本专利技术的方法的具体吹塑 薄膜法包括：例如，双起泡、三气泡和吹塑薄膜法，其中用水冷却气泡。 脂肪族非环状单体单元X、Y和Z 根据本专利技术的方法中的共聚酰胺包含脂肪族非环状二胺X和脂肪族环非状二羧 酸Y或脂肪族非环状α，ω -氨基酸Z。 相对于共聚酰胺的总量，优选地，Χ+Υ之和为至少70重量％或Z为至少70重量％; 更优选地，Χ+Υ之和或Z为至少80重量％、甚至更优选地至少90重量％。术语"非环状"表 示其中不存在原子环的结构。除非另外指出，重量％相对于共聚酰胺的总量表示。 脂肪族非环状单体单元可以为AB型，因此具有至少一个氨基和至少一个酸基，也 被表示为氨基酸并在本文被称为Z。AB型脂肪族非环状单体单元的实例是ε -己内酰胺、 氨基癸酸、氨基十一烷酸和氨基十二烷酸。 脂肪族非环状单体单元也可以是二胺和二胺，因此为AA和BB型，在本文被表示为 X和Y。脂肪族非环状二胺X的实例包括1，4-二氨基丁烧、1，5-二氨基戊烧和1，6-二氨基 己烷。脂肪族非环状二酸Y的实例包括1，6_己二酸、1，8_辛二酸、1，9_壬二酸、1，11-癸二 酸、十一烷二酸、1，12-十二烷二酸、1，13-十三烷二酸、1，14-十四烷二酸、1，15-十五烷二 酸（heptadecanedioic acid)、l，16_ 十六烧二酸、1，17_ 十七烧二酸和 1，18_ 十八烧二酸。 优选地，摩尔比X : Y在1. 1 : 1和1 : 1. 1之间。优选地，脂肪族非环状单体单 元是 i.对于Ζ，ε -己内酰胺，或者 ii.对于X，1，6-二氨基己烧；且对于Υ，1，6-己二酸， 因为这些脂肪族非环状单体单元容易获得。 脂肪族非环状单体单元还可以是AB型和AA型和BB型单体的混合物。虽然ε -己 内酰胺自身是环状的，但被并入共聚酰胺之后，该单体单元不再是环状的。 本专利技术还涉及多层吹塑薄膜，其包含至少一层如上所述的共聚酰胺和至少一个聚 烯烃层。 其中X是1，4-二氨基丁烷的实施方式 在另一种实施方式中，根据本专利技术的方法中的共聚酰胺包含下述单体单元，其中X 是1，4-二氨基丁烷且Y是具有至少8个碳原子的脂肪族非环状二羧酸。优选地，脂肪族非 环状二羧酸Y单体单元具有最多18个碳原子。更优选地，脂肪族非环状二羧酸Y单体单元 选自由1，8-辛二酸、1，9-壬二酸、1，10-癸二酸、1，11-^^一烷二酸、1，12-十二烷二酸、1， 13-十三烷二酸、1，14-十四烷二酸、1，15-十五烷二酸、1，16-十六烷二酸、1，17-十七烷二 酸和1，18-十八烷二酸组成的组。甚至更优选地，脂肪族非环状二羧酸单体单元具有偶数 个碳原子，因为这导致共聚酰胺的熔点相对较高。最优选地，脂肪族线性二羧酸单体单元是 1，10-癸二酸。本专利技术还涉及多层吹塑薄膜，其包含至少一层共聚酰胺和至少一个聚烯烃 层，其中如上所述选择X和Y。 二胺M和二酸N单体单元 基于共聚酰胺的总量，根据本专利技术的方法中的共聚酰胺包含总量在0. 1-2重量％ 的二胺M和二酸N，其中M和N是环状的。 出乎意料地，已显示：这些量已经展示出较高吹胀比，这允许较高生产速度，同时 维持阻隔性能。优选地，M+N的总量少于1. 9重量％、更优选地少于1. 8重量％、甚至更优选 地少于1. 5重量％。M+N的总量为至少0. 1重量％、更优选地至少0. 2重量％、甚至更优选 地至少0.5重量％。最优选地，总和在0.2-1. 5重量％之本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过吹塑薄膜法生产包含至少一个共聚酰胺层和至少一个聚烯烃层的多层薄膜的方法，其特征在于，使用包含下述单体单元的共聚酰胺：·脂肪族非环状二胺X和脂肪族非环状二羧酸Y或脂肪族非环状α，ω‑氨基酸Z，和·基于所述共聚酰胺的总量，总量在0.1‑2重量％的二胺M和二酸N，其中所述M和N是环状的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：泰德·布林克，亚历山大·安东尼厄斯·马莉亚·斯特雷克斯，凯塔琳娜·托米奇，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL