一种18α，β-H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，本发明专利技术选用75％甘草酸粗品为原料，通过将粗品甘草酸精制，得到含量98％以上的甘草酸精品，将18β-H-甘草酸转化为18α-H-甘草酸，18α-H-甘草酸通过控制不同pH值，生成不同的盐-18α-H-甘草酸二铵，18α-H-甘草酸三铵及其水合物，18β-H-甘草酸可生成18β-H-甘草酸单铵及其水合物。整个工艺操作简单，反应条件温和，质量易于控制，转化率高，适合大规模制备。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种18 α，β -H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法。
技术介绍
甘草酸又称甘草三猫阜苷、甘草甜素，来源于豆科植物甘草（Glycyrrhiza ur alensis Fisch.)的根和根茎，是甘草中最主要的活性成分，为甘草的甜味成分，含量达 3.63-13.06%。它是由甘草次酸及2分子葡萄糖醛酸所组成的苷。是齐墩果烷型五环三萜 化合物，是由达玛烷正离子转化而来，达玛烷正离子的D环经过扩环反应，形成A-B-C-D环 均为六元环的C-18碳正离子。水溶液呈弱酸性，2%溶液的pH2. 5-3. 5,难溶于水、稀乙醇， 易溶于热水，冷却后呈粘稠状胶冻。复方甘草酸（SNMC，商品名：美能）是日本在1948年开 发的，以甘草酸为主要成分的制剂，1958年用于慢性肝炎，SNMC的疗效得到肝病理学的支 持，而且有长达22年的疗效。主要用于食品，另外在医药、化妆品及卷烟等其他行业也有应 用。甘草酸结构式如下：【主权项】1. 一种18 α，β -H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，结构通式如下所示：其中Rl和R3为-Η，R2为-NH4+时为甘草酸单铵；Rl为-Η，R2和R3为-NH 4+时为甘草 酸二铵；Rl，R2和R3为-NH4+时为甘草酸三铵。 以甘草酸粗品为原料，该方法包含以下步骤： (1) 甘草酸粗品的精制。 (2) 18 a -H-甘草酸的制备。 (3) 18 β -H-甘草酸单铵盐的制备。 (4) 18 β -H-甘草酸单铵盐水合物的制备。 (5) 18 a -H甘草酸二铵盐的制备。 (6) 18 a -H-甘草酸三铵盐的制备。 (7) 18 a -H-甘草酸三铵盐水合物的制备。2. 如权利要求1所述的一种18 α，β -H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，其特征 在于，步骤（1)中将甘草酸粗品用5、4、3倍量（W/W)的乙醇、丙酮或正丁醇中之一在50~ 60°C下搅拌提取2. 0、L 5、L 0h，合并提取液，加入0· 5%的EDTA，加入3~5% (W/W)的双 氧水或活性炭之一，在50~60°C下保温30min，过滤，滤液减压浓缩至比重1. 15~1. 20,精 制，结晶，得到精品甘草酸。3. 如权利要求1所述的一种18 α，β -H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，其特征 在于，步骤（2)中精制后的甘草酸加入3~4倍量（W/W)的质量分数为10~20 %氢氧化 钠、10~20%氢氧化钾、三乙胺和N，N二甲基甲酰胺中之一在回流状态下加热4~8h，加 入硫酸或盐酸，磷酸调节PHl~3,控制反应液温度不超过5°C，保温搅拌30min，过滤，干燥， 得白色固体18 a -H-甘草酸。4. 如权利要求1所述的一种18 α，β -H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，其特征在 于，步骤（3)中将甘草酸精品以5~8倍量（W/W)的无水乙醇加热溶解，加入液氨、醋酸铵、 碳酸铵、碳酸氢铵、草酸铵和氯化铵中之一，调节ΡΗ4~5,在50~70°C加热1~2h，减压 蒸发，浓缩至物料相对密度1. 05~1. 10,醇沉，使醇度达80%左右，抽滤，滤饼以冰醋酸调 节PH4~5,再以体积分数80~90乙醇溶解，加入活性炭脱色，过滤，结晶，结晶物在40~ 50°C温度条件下真空干燥，得到18 β -H体甘草酸单铵。5. 如权利要求1所述的一种18 α，β -H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，其特征 在于，步骤（4)中将甘草酸精品以5~8倍量（W/W)的无水乙醇加热溶解，加入液氨、醋酸 铵、碳酸铵、碳酸氢铵、草酸铵和氯化铵中之一，调节ΡΗ4~5,在50~70°C加热1~2h，冷 却至室温，静置过夜，离心，分别用少量冰乙酸和无水乙醇洗涤，得浅黄色甘草酸单铵粗品。 粗品以去离子水于70°C热溶，加入活性炭脱色，抽滤，滤液浓缩至物料比重1，15~1. 20后 冷却结晶，离心得白色晶体，在_(35±5) °C，常压下冷冻4~6h，然后在40°C下干燥5h，得 到18 β -H体甘草酸单铵水合物。6. 如权利要求1所述的一种18 α，β -H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，其特征在 于，步骤（5)中18 a -H-甘草酸以5~8倍量（W/W)的无水乙醇加热溶解，加入液氨、醋酸 铵、碳酸铵、碳酸氢铵、草酸铵和氯化铵中之一，调节ΡΗ6~7在50~70°C加热4~6h，减 压浓缩至干，加入5~10倍量（W/W) 20~40%乙醇液溶解，搅拌下加入双氧水，是双氧水 的浓度达到3~4%，于40~50°C下脱色2h，过滤，滤液减压浓缩至物料比重1，15~1. 20， 放置12h以上，结晶，结晶物以乙醇漂洗，在40~60°C下真空干燥2~4h，得到18 a -H-甘 草酸二铵。7. 如权利要求1所述的一种18 α，β -H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，其特征在 于，步骤(6)中18 a -H-甘草酸以5~8倍量（W/W)的丙酮加热溶解，加入液氨、醋酸铵、碳 酸铵、碳酸氢铵、草酸铵和氯化铵中之一，调节ΡΗ8~9,沉淀，过滤，滤饼以去离子水溶解， 加入滤液量〇. 5 %的粉状活性炭，在60~80°C搅拌脱色1~2h后过滤，滤液减压浓缩至 比重1. 15~1. 20,加入少量甲醇、乙醇和丙酮中之一，轻轻搅匀，静置结晶，结晶物在40~ 60°C下真空干燥2~4h，得到18 a -H-甘草酸三铵。8. 如权利要求1所述的一种18 α，β -H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，其特征 在于，步骤（7)中18 a -H-甘草酸以5~8倍量（W/W)的无水乙醇加热溶解，加入液氨、醋 酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、草酸铵和氯化铵中之一，调节ΡΗ8~9,沉淀，过滤，滤饼以去离子 水溶解，加入滤液量〇. 5%的粉状活性炭，在60~80°C搅拌脱色1~2h后过滤，滤液减压 浓缩至比重1. 15~1.20,静置，结晶，结晶物在_(35±5)°C冷冻干燥4~6h，然后在40°C 下干燥5h，得到18 a -H-甘草酸三铵水合物。【专利摘要】一种18α，β-H-甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，本专利技术选用75％甘草酸粗品为原料，通过将粗品甘草酸精制，得到含量98％以上的甘草酸精品，将18β-H-甘草酸转化为18α-H-甘草酸，18α-H-甘草酸通过控制不同pH值，生成不同的盐-18α-H-甘草酸二铵，18α-H-甘草酸三铵及其水合物，18β-H-甘草酸可生成18β-H-甘草酸单铵及其水合物。整个工艺操作简单，反应条件温和，质量易于控制，转化率高，适合大规模制备。【IPC分类】C07H1-00, C07H15-256, C07J63-00【公开号】CN104861029【申请号】CN201510059319【专利技术人】李玉山 【申请人】李玉山【公开日】2015年8月26日【申请日】2015年1月30日本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种18α，β‑H‑甘草酸铵盐及其水合物的制备方法，结构通式如下所示：其中R1和R3为‑H，R2为‑NH4+时为甘草酸单铵；R1为‑H，R2和R3为‑NH4+时为甘草酸二铵；R1，R2和R3为‑NH4+时为甘草酸三铵。以甘草酸粗品为原料，该方法包含以下步骤：(1)甘草酸粗品的精制。(2)18α‑H‑甘草酸的制备。(3)18β‑H‑甘草酸单铵盐的制备。(4)18β‑H‑甘草酸单铵盐水合物的制备。(5)18α‑H甘草酸二铵盐的制备。(6)18α‑H‑甘草酸三铵盐的制备。(7)18α‑H‑甘草酸三铵盐水合物的制备。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李玉山，
申请(专利权)人：李玉山，
类型：发明
国别省市：陕西;61
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。