使用氟化丙烯溶剂的单体聚合制造技术

本发明专利技术涉及在氟化丙烯溶剂存在下单体的聚合和共聚。更特别是，本发明专利技术涉及适合于使一种或多种单体聚合以形成聚合物和/或共聚物的聚合介质的用途，其中使用四氟丙烯(tetrafluoropolypropylene)作为所述一种或多种单体的溶剂或稀释剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】使用氟化丙烯溶剂的单体聚合 相关申请的交叉引用 本申请根据35U.S.C. § 119(e)要求2012年11月8日提交的美国临时专利申请 号61/724, 293的优先权，其公开内容通过引用以其整体并入本文。 专利
本专利技术涉及在氟化丙烯溶剂存在下单体的聚合和共聚。更特别是，本专利技术涉及适 合于使一种或多种单体聚合以形成聚合物和/或共聚物的聚合介质的用途，其中使用四氟 丙稀（tetrafluoropolypropylene)作为所述一种或多种单体的溶剂或稀释剂。
技术介绍
在聚a _烯烃如聚异丁烯的生产方法中通常使用氯代甲烷作为溶剂或稀释剂。例 如，在高分子量聚异丁烯和异丁烯-异戊二烯丁基橡胶聚合物的生产中，使用氯代甲烷中 的淤浆聚合方法。同样地，还使用氯代甲烷进行异丁烯和对甲基苯乙烯的聚合。类似地，还 使用氯代甲烷生产星型支化丁基橡胶。 通常，此类聚合方法在低温下（一般在约-90°c下）使用氯代甲烷作为反应混合物 的稀释剂。使用氯代甲烷是由于各种原因，包括其溶解单体和催化剂例如氯化铝，但不溶解 聚合物产物。 然而，存在许多与在氯代甲烷中聚合有关的问题，例如，聚合物粒子在反应器中彼 此附聚并在反应器壁、传热表面、叶轮和搅拌器/泵上聚集的倾向。随着反应温度升高，附 聚的速率迅速增加。附聚的粒子趋于粘附到它们接触的所有表面上，并在其上生长和积垢， 所述表面如反应器排放管线以及任何用于除去聚合的放热的传热设备，所述传热设备是至 关重要的，因为必须保持低温反应条件。 专利技术概述 本专利技术涉及适合于使一种或多种单体聚合以形成其聚合物和共聚物的聚合介质， 其中使用氟化聚丙烯作为所述一种或多种单体的溶剂或稀释剂。所述聚合介质特别适合于 淤浆聚合方法。 -方面，提供一种聚合介质，其包含、基本上由或由以下组成：一种或多种催化剂， 四氟丙烯，和一种或多种包括至少一种a-烯烃的单体。 另一方面，提供一种聚合方法，其在反应器中使用这种聚合介质，以生产聚合物和 /或共聚物。 再一方面，提供一种聚合介质和方法，其使用反式-1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯代替前 述的四氟丙烯。 专利技术详述 在全球变暖和臭氧损耗方面存在对环境的关注。在本专利技术中使用四氟丙烯解决这 些问题。例如，反式-1，3,3,3-四氟丙-1-烯（或"反式-HF0-1234ze"）具有零臭氧损耗 潜势（0DP)和6的全球变暖潜势（GWP)，这是相当低的。 氢氟烃和氢氟烯烃的毒性和易燃性也备受潜在关注。特别是氢氟烯烃通常是有毒 和易燃的；然而，本专利技术的四氟丙烯也解决这个问题。例如，反式-HF0-1234ze既无毒也不 是高度易燃的。此外，当与一些单体组合使用时，反式-HF0-1234ze可降低那些单体（例如 异丁烯）的易燃性。 根据本专利技术可以使用的单体包括可使用分散在稀释剂中的路易斯酸聚合的单体。 a_烯烃如异丙烯是特别优选的；然而，根据本专利技术也可以使用任何可阳离子聚合的单体 (例如，稀径、苯、苯乙稀、乙烯基醚等）。 特别优选的四氟丙烯包括：反式-1，3, 3, 3-四氟丙-1-烯；顺式-1，3, 3, 3-四氟 丙-1-烯；2, 3, 3, 3-四氟丙烯；和它们的混合物。在替代方案中，反式-1-氯-3, 3, 3-三氟 丙烯可用于代替四氟丙烯，并实现许多与四氟丙烯相同的好处。 根据本专利技术的一些四氟丙烯在它们可以形成共沸或类共沸组合物方面也是有用 的。如本文所用的，术语"共沸或类共沸"在其广义上旨在包括严格共沸的组合物，和表现 类似共沸混合物的组合物。从基本原理上，流体的热力学状态是由压力、温度、液体组成以 及蒸气组成定义的。共沸混合物是两种或更多种组分的体系，其中在规定的压力和温度下 液体组成和蒸气组成相等。在实践中，这意味着共沸混合物的组分是恒沸的且在相变过程 中不能分离。 共沸组合物是恒沸组合物，且类共沸组合物是恒沸或基本恒沸的。换句话说，对于 共沸和类共沸组合物，在沸腾或蒸发期间形成的蒸气的组成与原始液体组成相同，或基本 相同。因此，通过沸腾或蒸发，如果有，则液体组成只在最小程度或可忽略不计的程度上变 化。这与非类共沸组合物形成对比，其中在沸腾或蒸发期间液体组成在相当程度上变化。在 所指定范围内的本专利技术的所有共沸或类共沸组合物以及在这些范围以外的某些组合物是 类共沸的。 根据本专利技术的共沸或类共沸组合物可包括不形成新的类共沸体系的附加组分，或 者不在初蒸馏馏分中的附加组分。初蒸馏馏分是全回流条件下蒸馏柱显示稳态运行后所获 取的首次馏分。一种确定组分的加入是否形成新的类共沸体系从而在本专利技术之外的方式 是，在预期会将非共沸混合物分离为其单独组分的条件下，蒸馏含有所述组分的组合物的 样品。如果含有所述附加组分的混合物是非类共沸的，则所述附加组分将从所述类共沸组 分中分馏。如果该混合物是类共沸的，则将获得一些有限量的含有恒沸的或表现如单一物 质的所有混合物组分的初蒸馏馏分。 由此可见，共沸或类共沸组合物的另一个特点是，存在一系列含有不同比例的类 共沸或恒沸的相同组分的组合物。术语"共沸或类共沸"和"恒沸"意图涵盖所有此类组合 物。作为一个实例，众所周知，在不同的压力下，给定共沸物的组成将至少稍微变化，该组合 物的沸点同样如此。因此，A和B的共沸物表示独特类型的关系，但具有取决于温度和/或 压力的可变的组成。由此可见，对于类共沸组合物，存在一系列含有不同比例的类共沸的相 同组分的组合物。如本文中所使用的，术语类共沸的意图涵盖所有此类组合物。 现有技术中公认，不可能预测共沸物的形成，例如在U.S.专利号5, 648, 017(第3 栏，第64-65行）和U. S.专利号5, 182, 040 (第3栏，第62-63行）中所指出的，这两者都 通过引用并入本文。申请人已意外地发现，HF0当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种适合于使一种或多种单体聚合以形成聚合物的聚合介质，所述聚合介质包含：至少一种催化剂；至少一种四氟丙烯；和至少一种单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·H·托马斯，H·T·范，R·R·辛赫，
申请(专利权)人：霍尼韦尔国际公司，
类型：发明
国别省市：美国;US