本发明专利技术涉及热塑性树脂组合物，其特征在于，以橡胶接枝共聚物/热塑性树脂的质量比成为3/100以上的范围包含由橡胶状聚合物的核层和接枝于该核层的壳层构成的橡胶接枝共聚物和由聚碳酸酯系树脂和脂肪族聚酯系树脂构成的热塑性树脂，上述壳层是具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体的单独或共聚层，并且该具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体的量，相对于橡胶接枝共聚物100质量份，为3质量份以上且不到29质量份。本发明专利技术能够在例如个人电脑、液晶显示器、投影仪、PDA、打印机、复印机、传真机、摄像机、数码相机、移动电话(智能手机)、便携音频设备、游戏机、DVD记录器、电子微波炉、煮饭器等电气-电子用途；道路透光板、采光窗、汽车棚、照明用透镜、照明用罩、建材用サイジング、门等建筑用途；手柄、变速杆、防振材料等汽车、电车的窗、显示、照明、驾驶席面板等车辆用途等中利用。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】橡胶接枝共聚物和包含橡胶接枝共聚物的热塑性树脂组合物
本专利技术涉及用于改善热塑性树脂的抗冲击性的橡胶接枝共聚物，涉及能够对例如含有聚碳酸酯树脂等具有酯键的树脂的组合物赋予热稳定性的抗冲击改性剂。特别地，涉及通过添加于合金树脂，从而除了抗冲击性、成型体表面的外观以外还能够改善合金成分的相容性、分散性的抗冲击改进剂和包含其的热塑性树脂组合物。
技术介绍
为了改善含有芳香族聚碳酸酯等的树脂组合物的抗冲击性，添加了包含橡胶成分的抗冲击改性剂。如果比较各种包含橡胶成分的抗冲击改性剂的有用性，在提高成型温度的情形和实施了长期耐热试验的情形下，常常观察到热稳定性存在大的差异。近年来市场中含有芳香族聚碳酸酯的树脂组合物的薄壁化发展。实施薄壁成型时如果不提高含有芳香族聚碳酸酯的树脂组合物的流动性，则不能获得满足要求的成型体，为了提高含有芳香族聚碳酸酯的树脂组合物的流动性，必须使成型温度为高温。此外，添加了包含橡胶成分的抗冲击改性剂的含有芳香族聚碳酸酯的树脂组合物在高温下橡胶成分的劣化容易进行，多发生机械特性的降低、变色引起的外观缺陷。一般地，作为制造在含有芳香族聚碳酸酯的树脂组合物的成型时不使机械特性降低而能够赋予抗冲击性的抗冲击改性剂时使用的聚合乳化剂，认为脂肪酸系乳化剂以外的乳化剂好(例如专利文献1、2)。这些专利文献中，作为具体例，公开了使用磺酸盐系的聚合乳化剂制造的抗冲击改进剂。但是，含有这些现有技术中公开的抗冲击改性剂的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，特别是在高温范围成型的情况下，热稳定性(机械特性、变色)、抗冲击性的显现未必充分。而且，对于进行了长期的湿热试验的情形的品质保持性，不能充分地满足。此外，专利文献3中公开了下述技术：为了抗冲击性、耐热性、表面外观的改善，调节聚乳酸树脂和聚乳酸树脂以外的热塑性树脂的熔融粘度比，使用了在最外层具有缩水甘油基的核壳型橡胶。再有，最外层的缩水甘油基的量不明，壳层和核层的比率也不明。而且，根据本专利技术人的研究，专利文献3的技术在成型体的表面外观性、抗冲击性等方面存在进一步改进的余地，希望开发赋予特别是高温成型时良好的成型体的抗冲击性、热稳定性、珍珠光泽减轻的表面外观性或者能够赋予长期的耐湿热老化性的抗冲击性改进剂和包含其的热塑性树脂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：特开2007-277368号公报专利文献2：特开平11-158365号公报专利文献3：特开2010-222553号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术以以下的任一者或者其适当的组合为课题。即，本专利技术的目的之一在于提供对于以更高的水平兼具热塑性树脂的抗冲击性和成型体外观有用的橡胶接枝共聚物。本专利技术的目的的另一个在于提供对于将含有聚碳酸酯等具有酯键的树脂的组合物高温成型而得到的成型体赋予热稳定性、进而能够赋予长期的耐湿热老化性的抗冲击改性剂和包含其的热塑性树脂组合物。此外，本专利技术的目的的另一个在于提供通过进一步添加于合金树脂从而除了成型体的抗冲击性、珍珠光泽减轻的表面外观性以外还能够改善合金成分的相容性、分散性的抗冲击改进剂和包含其的热塑性树脂组合物。用于解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题而深入研究，结果发现，通过使用特定的橡胶接枝共聚物，能够以更高的水平兼具含有聚碳酸酯等具有酯键的树脂的组合物的抗冲击性和成型体外观。此外，发现通过使用其他的特定的橡胶接枝共聚物，能够提供对含有聚碳酸酯等具有酯键的树脂的组合物高温成型而得到的成型体赋予热稳定性、进而能赋予长期的耐湿热老化性的抗冲击改性剂和包含其的热塑性树脂组合物。此外，发现通过进一步添加到合金树脂中，从而提供除了成型体的抗冲击性、珍珠光泽减少的表面外观性以外还能够改善合金成分的相容性、分散性的抗冲击改进剂和包含其的热塑性树脂组合物，完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。[1]热塑性树脂组合物，其特征在于，以橡胶接枝共聚物/热塑性树脂的质量比成为3/100以上的范围包含：由橡胶状聚合物的核层和接枝于该核层的壳层构成的橡胶接枝共聚物、和由聚碳酸酯树脂和脂肪族聚酯树脂构成的热塑性树脂，上述壳层是通过具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体的均聚或共聚而得到的层，并且该具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体的量，相对于橡胶接枝共聚物100质量份，为3质量份以上且不到29质量份。[2][1]所述的热塑性树脂组合物，其中，上述橡胶接枝共聚物中，磷含量为10ppm(质量基准)以上，碱土类金属的含量为3000ppm(质量基准)以下。[3][1]或[2]所述的热塑性树脂组合物，其中，在形成上述壳层的单体中包含从不具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体和苯乙烯系单体中选择的1种以上。[4][1]～[3]的任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体的量，相对于壳层100质量份，为10质量份以上100质量份以下。[5][1]～[4]的任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述壳层的量，相对于核层100质量份，为20质量份以上55质量份以下。[6][1]～[5]的任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述橡胶状聚合物为二烯系聚合物。[7][1]～[6]的任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述脂肪族聚酯树脂为聚乳酸。[8]橡胶接枝共聚物的制造方法，其包括：(a)通过在磷酸系化合物的碱金属盐的存在下、使pH为4.6～9.4的条件下聚合而调制包含橡胶接枝共聚物的胶乳的工序；(b)在上述胶乳中添加碱土类金属的氯化物溶液而进行凝固的工序；和(c)将得到的凝固物洗净和干燥的工序。[9]橡胶接枝共聚物，其中，通过具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体的均聚或共聚得到的壳层接枝于橡胶状聚合物的核层，磷含量为10ppm(质量基准)以上，碱土类金属的含量为3000ppm(质量基准)以上。[10]橡胶接枝共聚物，其全部满足下述的(1)～(3)。(1)在磷酸系化合物的碱金属盐的存在下聚合的橡胶接枝共聚物(2)在橡胶接枝共聚物中上述磷酸系化合物作为碱土类金属盐没有残留、或者残留的情形下磷酸系化合物的碱土类金属盐的残存量以碱土类金属计为3000ppm(质量基准)以下的橡胶接枝共聚物(3)通过pH为4.6～9.4的条件下的聚合得到的橡胶接枝共聚物[11][10]所述的橡胶接枝共聚物，其中，磷含量为10ppm(质量基准)以上。[12][9]～[11]的任一项所述的橡胶接枝共聚物，其中，上述橡胶接枝共聚物中的橡胶状聚合物为聚丁二烯或聚(丁二烯-苯乙烯)。[13][9]～[12]的任一项所述的橡胶接枝共聚物，其中，使上述橡胶状聚合物接枝聚合甲基丙烯酸甲酯、或者甲基丙烯酸甲酯和其他的乙烯基单体、或者氰化乙烯基单体和芳香族乙烯基单体、或者氰化乙烯基单体和芳香族乙烯基单体和其他的乙烯基单体。[14][9]～[13]的任一项所述的橡胶接枝共聚物，其中，上述磷酸系化合物的碱金属盐为烷基磷酸盐类和/或烷基芳基磷酸盐类。[15][9]～[14]的任一项所述的橡胶接枝共聚物，其中，上述磷酸系化合物的碱金属盐为聚氧化烯烷基醚磷酸盐。[16][9]～[15]的任一项所述的橡胶接枝共聚物，其中，在接枝部具有从环氧基、羟基、羧基、烷氧基、异氰酸酯基、酸酐基和酰氯基中选择的1种或2种以上的反应性基团。[17][9]～[16]的任本文档来自技高网...
【技术保护点】
热塑性树脂组合物，其特征在于，以橡胶接枝共聚物/热塑性树脂的质量比成为3/100以上的范围包含由橡胶状聚合物的核层和接枝于该核层的壳层构成的橡胶接枝共聚物和由聚碳酸酯树脂和脂肪族聚酯树脂构成的热塑性树脂，上述壳层是通过具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体的均聚或共聚得到的层，并且该具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体的量相对于橡胶接枝共聚物100质量份，为3质量份以上且不到29质量份。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.04.18 JP 2012-0947011.热塑性树脂组合物，其特征在于，以橡胶接枝共聚物/热塑性树脂的质量比为3/100以上的范围包含由橡胶状聚合物的核层和接枝于该核层的壳层构成的橡胶接枝共聚物和由聚碳酸酯树脂和脂肪族聚酯树脂构成的热塑性树脂，所述壳层是通过具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体的均聚或共聚得到的层，并且该具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯系单体的量相对于橡胶接枝共聚物100质量份，为3质量份以上且不到29质量份,所述橡胶接枝共聚物中，磷含量以质量基准计为10ppm以上，碱土类金属的含量以质量基准计为3000ppm以下，所述橡胶状聚合物为二烯系...
【专利技术属性】
技术研发人员：高御堂成刚，藤本丰久，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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