在浆料反应器中聚合烯烃的方法技术

本发明专利技术公开了在至少两级串联的浆料聚合步骤中聚合乙烯的工艺。所述工艺包括：在第一聚合反应器中，在聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α-烯烃共聚单体的存在下，于稀释剂中聚合乙烯，以制得包含第一乙烯聚合物和含有所述稀释剂的液相的第一浆料；从所述第一聚合反应器抽取所述浆料的第一流束；将所述浆料流束导入第二聚合反应器中；在第二聚合反应器中，在所述第一乙烯聚合物、聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α-烯烃共聚单体的存在下于稀释剂中聚合乙烯，以制得包含乙烯聚合物混合物和含有所述稀释剂的液相的第二浆料；从所述第二聚合反应器抽取第二浆料流束，所述第二浆料流束具有高于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度；从所述第二聚合反应器抽取第三浆料流束，所述第三浆料流束具有低于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度；将所述第二浆料流束的至少一部分导入所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个中。所述工艺达到了目标运行状态，并以降低非规格材料的产生的方式从失调中快速恢复。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及烯烃的聚合工艺。更具体的说，本专利技术涉及在至少两级串联的反应器 中乙烯的聚合工艺。尤其是，所述工艺涉及在两级串联的浆料聚合反应器中启动乙烯聚合 反应。 技术问题 已知在两级或更多级串联的反应器中制备双峰乙烯聚合物，例如根据 W0-A-1992012182和EP-A-2186833。然而，已发现当启动这种反应器体系时，在所述反应器 状态稳定地运行之前需要很长的一段时间。特别是，可能需要很可观的时间才能使所述反 应器中的固体浓度达到所需的水平。工业中另一个经常遇到问题是，当将生产由一个等级 转换为另一个等级时，过渡的持续时间较长。 当在所述串联的聚合反应器的存在下聚合烯烃时，往往会遇到另一个问题为：在 所述反应器之一中很难获得足够的所述聚合物的滞留时间以达到所需的产率。这可能是， 例如，所述反应器是在催化剂的活性较低的情况下运行的，因而所述反应器中的固体浓度 不能维持在充足水平。 本专利技术的目的在于克服上述问题，并提供一种工艺，其中相比于现有技术工艺，缩 短了产生不符合规格的聚合物的时间，且其在允许制备更宽范围特性的多峰乙烯聚合物的 运行条件范围灵活。
技术介绍
EP-A-1992648公开了一种其中乙烯在两级串联的浆料反应器中聚合的工艺。从第 一反应器抽取的浆料在浓缩器中浓缩。部分所述浓缩的浆料返回所述浓缩器上游的回收线 路。 W0-A-2007134837公开了一种其中丙烯在浆料反应器中聚合的工艺。浆料从所述 反应器抽取并被分为富含聚合物部分和贫聚合物部分。所述贫聚合物部分进一步分为第一 流束和第二流束。所述第一流束不需进一步纯化而返回所述聚合反应器，而所述第二流束 在返回所述聚合反应器之前要经历纯化步骤。 EP-A-1563903公开了一种其中将支路管线布置于回路反应器中以向所述回路反 应器中的浆料提供可替代的流动路线的工艺。
技术实现思路
本专利技术的一方面提供一种用于在至少两级串联的聚合反应器中制备乙烯聚合物 的工艺，包括以下步骤： -在第一聚合反应器中，在聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种a -烯烃共聚 单体的存在下，于稀释剂中聚合乙烯，以制得包含第一乙烯聚合物和含有所述稀释剂的液 相的第一浆料； -从所述第一聚合反应器抽取所述浆料的第一流束； _将所述浆料流束导入第二聚合反应器中；-在第二聚合反应器中，在所述第一乙烯聚合物、聚合催化剂、氢气和非必须的一 种或多种a -烯烃共聚单体的存在下，于稀释剂中聚合乙烯，以制得包含乙烯聚合物混合 物和含有所述稀释剂的液相的第二浆料；-从所述第二聚合反应器抽取第二浆料流束，所述第二浆料流束具有高于所述第 二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度； _从所述第二聚合反应器抽取第三浆料流束，所述第三浆料流束具有低于所述第 二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度；以及-将所述第二浆料流束的至少一部分导入所述第一聚合反应器中。 详细说明 概括说明 本专利技术涉及启动一种工艺，其中，在至少两级串联的聚合反应器中，在至少两级串 联的聚合阶段，于聚合催化剂、非必须的共聚单体和氢气的存在下，聚合乙烯。在稀释剂和 氢气的存在下，在浆料中进行所述阶段以制得乙烯聚合物。从所述第二聚合反应器中进行 的第二聚合阶段抽取两种浆料流束，以便相比于所述第二聚合反应器中的平均固体浓度， 使得所述两种浆料流束中的一种（第二浆料流束）具有较高的固体浓度，而另一种（第三 浆料流束）具有较低的固体浓度。在所述启动期间，将所述第二浆料流束，或其至少一部 分，返回在所述第一聚合反应器中进行的第一聚合阶段中。所述第三浆料流束优选从所述 工艺抽取，并可以被导入回收部中以在所述聚合阶段回收和再生。 催化剂 所述聚合是在烯烃聚合催化剂的存在下进行的。所述催化剂可以是能够制备所需 乙烯聚合物的任意催化剂。其中，适宜的催化剂为，基于过渡金属（如钛、锆和/或钒）的 齐格勒-纳塔催化剂（Ziegler-Natta catalysts)或者金属茂催化剂或者后过渡金属催化 剂。尤其是齐格勒-纳塔催化剂和金属茂催化剂很有效，因为它们能够以较高的产率制备 较宽范围分子量的聚合物。 适合的齐格勒-纳塔催化剂优选包含负载于颗粒载体上的镁化合物、铝化合物和 钛化合物。 所述颗粒载体可以是无机氧化物载体，如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化 娃-氧化铝和二氧化娃-二氧化钛。优选地，所述载体为二氧化娃。 所述二氧化硅载体的平均粒径可通常为10-100 ym。不过，已证明如果所述载体 具有15-30 ym，优选18-25 ym的平均粒径时，可获得特别的优势。或者，所述载体可具有 30-80 ym，优选30-50 ym的平均粒径。适合的载体材料的实例为，例如，Ineos Silicas公 司（前Crossfield公司）制造并销售的ES747JR，以及Grace公司制造并销售的SP9-491。 所述镁化合物为二烷基镁与醇的反应产物。所述醇为直链或支链脂肪族一元醇。 优选地，所述醇具有6-16个碳原子。更优选的是支链醇，且2-乙基-1-己醇为所述优选的 醇的一个实例。所述二烷基镁化合物可以是镁键合两个可以相同或不同的烷基的任意化合 物。丁基辛基镁为所述优选的二烷基镁的一个实例。 所述铝化合物为含有烷基铝的氯化物。更优选的化合物为二氯化烷基铝和烷基倍 半氯化铝。 所述钛化合物为含有钛化合物的卤素化合物，优选含有钛化合物的氯化物。更优 选的钛化合物为四氯化钛。 如EP-A-688794或WO-A-99/51646所述，所述催化剂可通过依次使载体接触上述 化合物来制备。或者，如W0-A-01/55230所述，其可通过首先由所述组分制备溶液，接着使 溶液接触载体来制备。另外，适合的齐格勒-纳塔催化剂的更优选的组包含钛化合物以及作为载体的卤 化镁化合物。因此，所述催化剂包含在二卤化镁（如二氯化镁）上的钛化合物。此催化剂 公开于，例如，W0-A-2005/118655 和 EP-A-810235 中。 更进一步优选的齐格勒-纳塔催化剂类型为通过其中形成了乳液的方法所制备 的催化剂，其中，所述活性组分形成分散相，即在至少两种液相的乳液中的不连续相。由所 述乳液固化以液滴形式的分散相，其中，形成了固体颗粒形式的催化剂。这些类型的催化剂 的制备原理已在Borealis公司的W0-A-2003/106510中给出。 所述齐格勒-纳塔催化剂连同活化剂一起使用。适合的活化剂为烷基金属化合 物，尤其是烷基铝化合物。这些化合物包括烷基铝卤化物，如二氯化乙基铝、氯化二乙基铝、 乙基倍半氯化铝、氯化二甲基铝等。它们还可包括三烷基铝化合物，如三甲基铝、三乙基铝、 三异丁基铝、三己基铝和三正辛基铝。此外，它们还包括烷基铝含氧化合物，如甲基铝氧烷 (MAO)、六异丁基铝氧烷（HIBAO)和四异丁基铝氧烷（TIBAO)。并且还可以使用另外的烷基 铝化合物，如异戊二烯基铝。更优选的活化剂为三烷基铝，特别有用的为三乙基铝、三甲基 铝和三异丁基铝。 所用的活化剂的量取决于具体的催化剂和活化剂。通常地，以如下的量采用三乙 基错，错与过渡金属的摩尔比（如Al/Ti)为l-1000mol/mol，优选3-100mol/mol，更优选 5_30mol本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于在至少两级串联的聚合反应器中制备乙烯聚合物的工艺，包括以下步骤：‑在第一聚合反应器中，在聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α‑烯烃共聚单体的存在下，于稀释剂中，聚合乙烯，以制得包含第一乙烯聚合物和含有所述稀释剂的液相的第一浆料；‑从所述第一聚合反应器抽取所述浆料的第一流束；‑将所述浆料流束导入第二聚合反应器中；‑在第二聚合反应器中，在所述第一乙烯聚合物、聚合催化剂、氢气和非必须的一种或多种α‑烯烃共聚单体的存在下于稀释剂中聚合乙烯，以制得包含乙烯聚合物混合物和含有所述稀释剂的液相的第二浆料；‑从所述第二聚合反应器抽取第二浆料流束，所述第二浆料流束具有高于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度；‑从所述第二聚合反应器抽取第三浆料流束，所述第三浆料流束具有低于所述第二聚合反应器中第二浆料的平均固体浓度的固体浓度；其特征在于，所述工艺进一步包括以下步骤：将所述第二浆料流束的至少一部分导入所述第一聚合反应器和第二聚合反应器中的一个中。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊尔凯·塞诺尔，埃里克·埃里克松，考诺·阿拉斯塔洛，保利·莱斯基宁，克劳斯·耐福斯，
申请(专利权)人：北欧化工股份公司，
类型：发明
国别省市：奥地利;AT