双三唑取代的乙氧基苯化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了双三唑取代的乙氧基苯化合物及其制备方法与应用,它是通过1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯与3-(1H-1,2,4-三氮唑-1- 基)丙腈在乙腈中回流反应，再通过碱性水解来制备该有机化合物。本发明专利技术的制备方法具有工艺操作简单，生产成本低，环境污染小的特点，适合大规模的工业化生产。本发明专利技术制备的化合物可以应用于杀菌剂的研究。实验结果证实：双三唑取代的乙氧基苯化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌都有一定的灭菌活性,尤其是对金黄色葡萄球菌的杀菌活性尤为显著。

【技术实现步骤摘要】
双三唑取代的乙氧基苯化合物及其制备方法与应用本专利技术得到天津市自然科学基金重点项目（12JCZDJC34300）和天津师范大学校开发基金（52XK1308）的资助。
本专利技术属于有机合成
，涉及一种双三唑取代的乙氧基苯化合物的合成。更具体地说是4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物及其制备方法与应用。
技术介绍
微生物是导致动植物病变的主要因素之一，其中对植物危害最大的是真菌。当今市面上所出售的防病杀菌剂大部分是真菌杀菌剂，而细菌杀菌剂更是寥寥可数。究其原因就在于真菌对植物的危害具有广泛性，因此它们所造成的经济损失和自然危害也是相当大的。现在，三唑类有机化合物杀菌剂因为具有毒性低、效果显著、使用范围广的特点而受到越来越多的专家学者的关注。另外，许多三唑类有机化合物还能被用在化工行业的光电材料之中，特别是染料和发光剂等方面的使用。至今，市场上增长速度最快、生产数量最多的杂环类杀菌剂就是三唑类衍生物，三唑类杀菌剂可以很好的抑制微生物对动植物的危害，人们除了研究其杀菌性能外还在研究其潜在应用价值，以扩大其应用范围。在人们的不断深入研究中，逐步完善其用药方法、方式和药品的使用剂量、时间，这将极大的提高预防微生物妨害动植物病变的能力。然而与其他杀菌剂比较，这种杀菌剂的弊端在于其抑菌位置单一，导致微生物能够迅速的产生抗药性，所以其杀菌时间相对比较短，再加上短时间内难以研究出新型转基因生物；因此，设计和开发新型杀菌剂潜力巨大、前景广阔。本专利技术合成了4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物并对其杀菌性能进行研究。迄今为止，尚未查到4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑这个化合物，更未检索到有关4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物的文献报道。
技术实现思路
本专利技术的一个目的在于提供一种4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4-H-1,2,4-三氮唑化合物及其制备方法。本专利技术的另一个目的在于提供一种4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物在杀菌性方面的应用。实验结果证实：4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌都有一定的灭菌活性,尤其是对金黄色葡萄球菌的杀菌活性尤为显著。本专利技术人在试验中惊奇地发现：以1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯和3-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙腈为主要原材料，反应中以乙腈为溶剂，控制温度在80-100℃，得到中间产物化合物（III）,再通过碱性水解，可以得到收率高的4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物化合物。为此本专利技术人提供了如下的技术方案：4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物具有如下的结构：本专利技术所述4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物的制备方法,其特征在于：首先在乙腈溶剂中采用“一锅法”，将化合物(I)，化合物(II)在高温条件下反应制备出化合物（III）；接着将化合物（III）于氢氧化钠水溶液条件下水解，得到目标产物4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑。本专利技术所述的1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯（化合物I），3-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙腈（化合物II），中间产物化合物（III）的结构如下：本专利技术优选1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯：3-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙腈的摩尔比为1:2-2.5；反应温度80-100℃，反应时间2-12小时；本专利技术优选化合物（III）：氢氧化钠的摩尔比为1:2-4。本专利技术所述的1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯（化合物I）的制备方法如下：(1)、在装有磁子、回流冷凝器的50mL单口瓶中，加入对溴苯酚（1.10g,10mmol），溴乙烷（2.26mL,30mmol），氢氧化钠（1.10g,10mmol），20mL甲醇，于60℃反应三小时，反应结束后，将反应体系降至室温，倒入水中，析出大量沉淀，抽滤，收集滤饼，用95%乙醇重结晶，得1,4-二乙氧基苯；(2)、在装有磁子、回流冷凝器和恒压滴液漏斗的50mL三口瓶中，加入1,4-二乙氧基苯（1.66g,10mmol），多聚甲醛（0.75g,25mmol），溴化钾（2.98g,25mmol），冰乙酸20mL，通过恒压滴液漏斗慢慢滴加浓硫酸5mL，于60℃反应六小时，反应结束后，将反应体系降至室温，倒入水中，析出大量沉淀，抽滤，收集滤饼，多次水洗，即得1,4-二（溴甲基-2,5-二乙氧基苯。本专利技术所述3-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙腈（化合物II）的制备方法如下：在装有磁子、回流冷凝器和恒压滴液漏斗的50mL单口瓶中，加入1H-1,2,4-三氮唑（1.38g,20mmol），甲苯20mL，逐滴加入丙烯腈（1.31mL,20mmol），回流20小时，反应结束后，将反应体系降至室温，除去甲苯，即得3-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙腈。本专利技术公开的4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物所具有的优点和特点在于：(1)反应操作简便易行。(2)反应收率高，所得产品的纯度高。(3)本专利技术所制备的4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物可以应用于消炎、杀菌等，有极高的应用前景。附图说明图1：4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物的核磁谱图-氢谱；图2：4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物结构式；图3：双三唑取代的乙氧基苯化合物的杀菌性能；其中A为对大肠杆菌的杀菌性能；A1浓度为10mg/mL，A2浓度为5mg/mL，A3浓度为2.5mg/mL，A4为对照组；B对金黄色葡萄球菌的杀菌性能；B1浓度为10mg/mL，B2浓度为5mg/mLB3浓度为2.5mg/mL，B4为对照组。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步的说明，实施例仅为解释性的，决不意味着它以任何方式限制本专利技术的范围。所有的原料除1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯与3-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙腈外都是从国内外的化学试剂公司进行购买，没有经过继续提纯而是直接使用的。而1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯（化合物I）与3-(1H-1,2,4-三氮本文档来自技高网...

【技术保护点】
4‑(4‑((4H‑1,2,4‑三氮唑‑4‑基)甲基)2,5‑二乙氧基苯基)‑4H‑1,2,4‑三氮唑化合物具有如下的结构：。

【技术特征摘要】
1.4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑化合物具有如下的结构：。2.权利要求1所述化合物4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑的制备方法，其特征在于，首先在极性溶剂中采用“一锅法”，将化合物(I)，化合物(II)在高温条件下反应制备出化合物（III）；其中1,4-二（溴甲基）-2,5-二乙氧基苯：3-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙腈的摩尔比为1:2-2.5；反应温度80-100℃，反应时间2-12小时；所述的化合物(I),化合物(II),化合物（III）具有如下结构:合成化合物（III）后，将化合物（III）于碱性条件下水解，得到目标产物4-(4-((4H-1,2,4-三氮唑-4-基)甲基)2,5-二乙氧基苯基)-4H-1,2,4-三氮唑；所述的极性溶剂为乙腈；所述的碱性条件为浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液；化合物（III）：氢氧化钠的摩尔比为1:2-4；其中化合物(I)的制备方法如下：(1)、在装有磁子、回流冷凝器的50mL单口瓶中，加入对溴苯酚10mmol，溴乙烷30mmol...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘巨艳，黄海静，赵聪颖，马恩忠，
申请(专利权)人：天津师范大学，
类型：发明
国别省市：天津;12