本发明专利技术提供了一种蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，首先对蔗糖进行全苄基化，然后以全苄基蔗糖为底物，然后加入八羰基二钴和硅烷，进行伯位苄基的选择性脱除，伯位苄基被三乙基硅烷基取代，得到6′位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖或6，6′位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖，再用四丁基氟化铵将三乙基硅烷基脱除后可得到6′位羟基游离的蔗糖或6，6′位羟基游离的蔗糖。本发明专利技术可以实现对6′、6伯位羟基的选择性修饰和先后修饰，该方法可选择性好、反应条件温和且产物收率高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学
，具体涉及。
技术介绍
蔗糖是自然界中最容易得到的低分子量寡糖，其化学结构式为【主权项】1. ，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将蔗糖溶于第一有机溶剂中，在碱性环境下，加入溴化苄或氯化苄，室温下反应 24h，纯化后，得到八苄基蔗糖； (2) 将所述八苄基蔗糖溶解后得到八苄基蔗糖溶液，然后将所述八苄基蔗糖溶液加入 到八羰基二钴和三乙基硅烷的混合溶液中，搅拌反应，脱除6'位苄基或6,6'位双苄基， 纯化后，得到6'位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖或6,6'位羟基由三乙基硅烷基保护 的蔗糖。2. 如权利要求1所述蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，其特征在于，步骤（2)中将所述 八苄基蔗糖溶于甲苯中得到八苄基蔗糖溶液，然后将所述八苄基蔗糖溶液加入到八羰基二 钴和三乙基硅烷的混合溶液中，在50~55°C进行搅拌反应18h，脱除6'位苄基，纯化后，得 到6'位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖，所述八羰基二钴的摩尔量为所述八苄基蔗糖摩 尔量的1. 5倍，所述三乙基硅烷的摩尔量为所述八苄基蔗糖摩尔量的10倍。3. 如权利要求1所述蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，其特征在于，步骤（2)中将所述 八苄基蔗糖溶于苯中得到八苄基蔗糖溶液，然后将所述八苄基蔗糖溶液加入到八羰基二钴 和三乙基硅烷的混合溶液中，加热回流反应18h，脱除6, 6'位双苄基，纯化后，得到6,6' 位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖，所述八羰基二钴的摩尔量为所述八苄基蔗糖摩尔量的 3倍，所述三乙基硅烷的摩尔量为所述八苄基蔗糖摩尔量的10倍。4. 如权利要求1所述蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，其特征在于，步骤（1)中所述第 一有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃。5. 如权利要求1所述蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，其特征在于，步骤（1)中所述溴 化苄或氯化苄的摩尔量为所述蔗糖摩尔量的9. 6~16倍。6. 如权利要求1所述蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，其特征在于，步骤（2)中所述八 撰基-钻和二乙基硅烷的混合溶液的制备方法为：将所述八撰基-钻和所述二乙基硅烷在 一氧化碳环境下混合，搅拌直至溶液澄清，不再产生气泡，得到所述八羰基二钴和三乙基硅 烷的混合溶液。7. 如权利要求1所述蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，其特征在于，将所述6'羟基由 三乙基硅烷基保护的蔗糖溶于四氢呋喃中，加入四丁基氟化铵，室温下反应30分钟，反应 脱除三乙基硅烷基，纯化后，得到6'羟基游离的蔗糖，将所述6'位羟基游离的蔗糖进行 酯化反应，得到6'位羟基由烷酰基保护的蔗糖，将所述6'位羟基由烷酰基保护的蔗糖加 入到八羰基二钴和三乙基硅烷的混合溶液中，在65~75°C下搅拌反应18~24h，纯化后得 到6'位羟基由烷酰基保护和6位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖，将所述6'位羟基由烷 酰基保护和6位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖溶于四氢呋喃中，加入四丁基氟化铵，室 温下反应30分钟，脱除三乙基硅烷基，得到6'位羟基由烷酰基保护和6位羟基游离的蔗 糖；所述八羰基二钴的摩尔量为6'位羟基由烷酰基保护的蔗糖摩尔量的6倍，所述三乙基 硅烷的摩尔量为6'位羟基由烷酰基保护的蔗糖摩尔量的20倍。8. 如权利要求7所述蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，其特征在于，所述四丁基氟化 铵的摩尔量为所述6'位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖或所述6'位羟基由烷酰基保护 和6位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖摩尔量的1. 2倍。9. 如权利要求7所述蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，其特征在于，将所述6'位羟基 游离的蔗糖溶于吡啶中，然后加入醋酐，进行酯化反应3h，得到6'位羟基由乙酰基保护的 蔗糖。10.如权利要求9所述蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，其特征在于，所述醋酐的摩尔 量为所述6'位羟基游离的蔗糖摩尔量的5~10倍，所述吡啶的摩尔量为所述6'位羟基 游离的蔗糖摩尔量的10~20倍。【专利摘要】本专利技术提供了，首先对蔗糖进行全苄基化，然后以全苄基蔗糖为底物，然后加入八羰基二钴和硅烷，进行伯位苄基的选择性脱除，伯位苄基被三乙基硅烷基取代，得到6′位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖或6，6′位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖，再用四丁基氟化铵将三乙基硅烷基脱除后可得到6′位羟基游离的蔗糖或6，6′位羟基游离的蔗糖。本专利技术可以实现对6′、6伯位羟基的选择性修饰和先后修饰，该方法可选择性好、反应条件温和且产物收率高。【IPC分类】C07H1-00, C07H23-00【公开号】CN104744542【申请号】CN201310750831【专利技术人】赵岳涛, 王怀雨, 潘浩波, 李中军 【申请人】深圳先进技术研究院【公开日】2015年7月1日【申请日】2013年12月31日本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种蔗糖伯位羟基的选择性修饰方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将蔗糖溶于第一有机溶剂中，在碱性环境下，加入溴化苄或氯化苄，室温下反应24h，纯化后，得到八苄基蔗糖；（2）将所述八苄基蔗糖溶解后得到八苄基蔗糖溶液，然后将所述八苄基蔗糖溶液加入到八羰基二钴和三乙基硅烷的混合溶液中，搅拌反应，脱除6′位苄基或6，6′位双苄基，纯化后，得到6′位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖或6，6′位羟基由三乙基硅烷基保护的蔗糖。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵岳涛，王怀雨，潘浩波，李中军，
申请(专利权)人：深圳先进技术研究院，
类型：发明
国别省市：广东;44
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。