聚合物的制造方法技术

本发明专利技术寻求具有高空间位阻性仲氨基或高空间位阻性卤代氨基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的新颖的制造方法，尤其是不需要通过保护基保护仲胺的简便的制造方法。具有空间位阻性仲氨基或高空间位阻性卤代氨基的特定的(甲基)丙烯酸酯单体可以在不保护该仲胺的情况下通过活性阴离子聚合法进行聚合，根据本发明专利技术的制造方法，能够得到分子量分布窄的(甲基)丙烯酸酯聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过活性阴离子聚合法使具有空间位阻性仲氨基或空间位阻性卤代氨基的(甲基)丙烯酸酯聚合的制造方法、以及通过该制造方法得到的聚合物。本申请对2012年12月7日提出申请的日本专利申请第2012-268461号主张优先权，并将其内容援引于此。
技术介绍
已知可以通过在聚合物的侧链导入受阻胺等高空间位阻性仲胺来改善聚合物的光稳定性。例如，专利文献1中提出有含有空间位阻性胺侧链的聚醚。专利文献1的段落0128中，通过使用叔丁醇钾和18-冠醚-6将2,2,6,6-四甲基-4-(2,3-环氧丙氧基)哌啶进行阴离子聚合，制造含有高空间位阻性仲胺侧链的聚醚(1)。另外，具有受阻胺等高空间位阻性仲胺的聚合物作为用于得到含有硝基氧结构的聚合物的中间体也是有用的。例如，专利文献2中，通过将甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯在交联剂的存在下进行自由基聚合，得到具有由下述式(2)表示的重复单元的(甲基)丙烯酸亚氨酯聚合物。但是，并不知道通过活性阴离子聚合法将具有受阻胺等高空间位阻性仲胺或高空间位阻性卤代氨基的(甲基)丙烯酸酯聚合的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平7-70309号公报专利文献2：日本特开2012-193273号公报
技术实现思路
寻求具有高空间位阻性仲胺或高空间位阻性卤代胺基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的新的制造方法。尤其寻求不需要通过保护基保护仲胺的简便的制造方法。本专利技术的专利技术人等为了解决上述课题进行了深入研究，其结果发现，具有空间位阻性仲胺的特定的(甲基)丙烯酸酯单体能够在不保护该仲胺的情况下，通过活性阴离子聚合法聚合。另外，发现能够通过活性阴离子聚合法将具有空间位阻性卤代氨基的特定的(甲基)丙烯酸酯单体聚合。即，本专利技术涉及(1)一种聚合物的制造方法，其特征在于，通过使用聚合引发剂的活性阴离子聚合法使由式〔I〕或式〔II〕表示的(甲基)丙烯酸酯聚合。(式中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。其中，R1、R2、R3和R4中的至少2个为碳原子数1～6的烷基，碳原子数1～6的烷基彼此可以各自相同或不同，另外，也可以相互键合而形成环。r表示碳原子数1～6的烷基，m表示0或1，R11表示氢原子或甲基，X表示2价的连接基团，n表示0或1。Z表示氢原子或卤素原子。)(式中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。其中，R5、R6、R7、R8和R9中的至少3个为碳原子数1～6的烷基，碳原子数1～6的烷基彼此可以各自相同或不同，另外，也可以相互键合而形成环。R12表示氢原子或甲基，Y表示2价的连接基团。Q表示氢原子或卤素原子。)(2)一种聚合物，其特征在于，含有由式〔III〕表示的重复单元，分子量分布为1.00～1.50。(式中，R1、R2、R3、R4、R11、n、X、r、m和Z与上述相同。)(3)一种聚合物，其特征在于，含有由式〔IV〕表示的重复单元，分子量分布为1.00～1.50。(式中，R5、，R6、R7、R8、R9、R12、Y和Q与上述相同。)本专利技术提供一种在侧链具有空间位阻性仲氨基或空间位阻性卤代氨基的聚合物的新的制造方法。本专利技术的制造方法能够使用具有特定的空间位阻性仲氨基或空间位阻性卤代氨基的(甲基)丙烯酸酯进行活性阴离子聚合。另外，根据本专利技术的制造方法，能够得到分子量分布窄的聚合物。具体实施方式((甲基)丙烯酸酯)本专利技术中使用的(甲基)丙烯酸酯由式〔I〕或式〔II〕表示。式〔I〕式〔I〕中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。作为R1、R2、R3和R4中的碳原子数1～6的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、己基等。其中，优选为碳原子数1～3的烷基、更优选为甲基或乙基。R1、R2、R3和R4中的至少2个为碳原子数1～6的烷基。另外，更优选至少3个为碳原子数1～6的烷基，进一步优选4个全部为碳原子数1～6的烷基。R1、R2、R3和R4的碳原子数1～6的烷基彼此可以各自相同或不同，但优选各自相同，更优选R1、R2、R3和R4为甲基。R1、R2、R3和R4的碳原子数1～6的烷基彼此可以相互键合而形成环。R1、R2中任一个与R3、R4中任一个可以相互键合而形成交联结构，也可以是R1与R2相互键合或R3与R4相互键合而形成螺环结构。式〔I〕中，r表示碳原子数1～6的烷基，m表示0或1。作为r中的碳原子数1～6的烷基，可以举出与R1、R2、R3和R4中的碳原子数1～6的烷基相同的例子。式〔I〕中，R11表示氢原子或甲基，优选为甲基。式〔I〕中，X表示2价的连接基团。作为2价的连接基团，只要是不阻碍活性阴离子聚合的结构就没有特别限定，优选为单键、碳原子数1～6的亚烷基或碳原子数2～6的亚烷氧基，更优选为单键、碳原子数1～6的亚烷氧基，特别优选为单键。作为碳原子数1～6的亚烷基，可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1,2-二甲基亚乙基、亚戊基、1-甲基亚丁基、2-甲基亚丁基等。作为碳原子数2～6的亚烷氧基，可以举出亚乙氧基、1,2-亚丙氧基、1,3-亚丙氧基、1,2-亚丁氧基、1,4-亚丁氧基和1,6-亚己氧基等。式〔I〕中，n表示0或1。式〔I〕中，Z表示氢原子或卤素原子。作为由式〔I〕表示的化合物，具体而言，可以举出表1中表示的化合物。[表1]式〔II〕式〔II〕中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。作为R5、R6、R7、R8和R9中的碳原子数1～6的烷基，可以举出与式〔I〕中的碳原子数1～6的烷基相同的例子。优选R5、R6、R7、R8和R9中的至少3个为碳原子数1～6的烷基。R5、R6、R7、R8和R9的碳原子数1～6的烷基彼此可以各自相同或不同，但优选各自相同。R5、R6、R7、R8和R9的碳原子数1～6的烷基彼此可以相互键合而形成环。式〔II〕中，R12表示氢原子或甲基，优选为甲基。式〔II〕中，Y表示2价的连接基团。作为2价的连接基团，只要是不阻碍活性阴离子聚合的结构就没有特别限定，优选为碳原子数1～6的亚烷基，更优选为亚乙基、亚丙基。作为碳原子数1～6的亚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物的制造方法，其特征在于，通过使用聚合引发剂的活性阴离子聚合法，使由式〔I〕或式〔II〕表示的(甲基)丙烯酸酯聚合，式中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基；其中，R1、R2、R3和R4中的至少2个为碳原子数1～6的烷基，碳原子数1～6的烷基彼此可以各自相同或不同，另外，也可以相互键合而形成环；r表示碳原子数1～6的烷基，m表示0或1，R11表示氢原子或甲基，X表示2价的连接基团，n表示0或1，Z表示氢原子或卤素原子；式中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基；其中，R5、R6、R7、R8和R9中的至少3个为碳原子数1～6的烷基，碳原子数1～6的烷基彼此可以各自相同或不同，另外，也可以相互键合而形成环；R12表示氢原子或甲基，Y表示2价的连接基团，Q表示氢原子或卤素原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.12.07 JP 2012-2684611.一种聚合物的制造方法，其特征在于，通过使用聚合引发剂的
活性阴离子聚合法，使由式〔I〕或式〔II〕表示的(甲基)丙烯酸酯聚
合，
式中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6
的烷基；其中，R1、R2、R3和R4中的至少2个为碳原子数1～6的烷基，
碳原子数1～6的烷基彼此可以各自相同或不同，另外，也可以相互键
合而形成环；r表示碳原子数1～6的烷基，m表示0或1，R11表示氢
原子或甲基，X表示2价的连接基团，n表示0或1，Z表示氢原子或
卤素原子；
式中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地表示氢原子或碳...

【专利技术属性】
技术研发人员：新谷武士，府川直裕，
申请(专利权)人：日本曹达株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP