羰基化合物的制备方法技术

本发明专利技术的目的在于提供一种制备更高产率的羰基化合物的制备方法，本发明专利技术的羰基化合物的制备方法是在存在叔胺的有机羧酸盐的情况下，将通式(II)所示的化合物进行脱烷氧羰基化，制备通式(I)所示的羰基化合物；(式中，R表示碳原子数1～4的烷基)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种，具体说是涉及一种通过使0 -酮酯化合 物的脱烷氧羰基化，制备羰基化合物的方法。
技术介绍
作为可用作农业园艺用药剂及工业用材料保护剂等物质的有效成分的化合物，专 利文献1中记载了 2-(卤化烃取代）-5_苄基-1-唑基甲基环戊醇的衍生物。该文献中，作 为该衍生物制备方法中的部分工序，记载了通过酮酯化合物，即1-苄基-2-氧代环戊 烷羧酸烷基酯衍生物，制备羟基得到保护的2-苄基-5, 5-双（羟甲基）-环戊酮衍生物的 方法。 现有技术文献 专利文献 【专利文献1】国际公开W02011/070771号（2011年6月16日公开） 专利技术概要 专利技术拟解决的问题 为了更加低价并大量地制备作为农业园艺用药剂等的有效成分被利用的2-(卤 代烃取代的）-5-苄基-1-唑基甲基环戊醇衍生物，要求提高羟基得到保护的2-苄基-5， 5-双（羟甲基）_环戊酮衍生物的产率。 本专利技术鉴于上述问题点，其目的是提供一种由e -酮酯化合物，能产率更高地制 备羰基化合物的新方法。
技术实现思路
本专利技术的，为解决上述课题，其由以下构成：通过下述通式 所示的化合物制备下述通式（I)所示的，在存在叔胺的有机羧 酸盐的情况下，实施下述通式（II)所示的化合物脱烷氧羰基化。 化学式1【主权项】1. 一种，由下述通式（II)所示化合物制备下述通式（I)所示的 羰基化合物， 其特征在于，在存在叔胺的有机羧酸盐的情况下，对下述通式（II)所示的化合物进行 脱烧氧幾基化，(通式（II)中，Z1所示取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基，Z3和Z2独立地表 示氢原子、或者取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基，R表示碳原子数1~4的烷基。 Z1和Z2也可以相互结合）(通式⑴中的Z1J2和Z3分别和上述通式（II)中的Z1J2和Z3相同）。2. 根据权利要求1所述的，其特征在于，构成上述叔胺的有机 羧酸盐的叔胺是三乙胺、三甲胺、吡啶或甲基吡啶。3. 根据权利要求1或2所述的，其特征在于，构成上述叔胺的有 机羧酸盐的有机羧酸是脂肪族一元羧酸。4. 根据权利要求1至3项中任一项所述的，其特征在于，上述叔 胺的有机羧酸盐是三乙胺或吡啶的乙酸盐。5. 根据权利要求1至4项中任一项所述的，其特征在于，在反应 体系里进一步添加有机羧酸的碱金属盐。6. 根据权利要求1至5项中任一项所述的，其特征在于，上述通 式（II)所示的化合物为下述通式（IIa)所示的化合物，上述通式（I)所示的羰基化合物为 下述通式（Ia)所示的羰基化合物，(通式（IIa)中，R表示碳原子数1~4的烷基、Y表示碳原子数1~6的烷基或卤代烷 基、碳原子数2~6的链烯基或卤代链烯基、碳原子数2~6的炔基或卤代炔基、或该烷基、 卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基或卤代炔基的一部分的氢原子被_〇G(G表示羟基的保 护基）取代的基团、n表示O~6的整数。n为2以上时，多个Y可以相互相同，也可以不 同。n为2以上时，多个Y可以相互结合，分别和Y结合的碳原子也可一起形成环。X表示 卤原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的卤代烷基、碳原子数1~4的烷氧基、碳 原子数1~4的卤代烷氧基、苯基、氰基或硝基，m表示O~5的整数，m为2以上时，多个X 可以相互相同，也可以不同）(通式（Ia)中的X、Y、m和n分别和上述通式（IIa)中的X、Y、m和n相同）。7. 根据权利要求6所述的，其特征在于，上述通式（IIa)所示的 化合物为下述通式（IIb)所示的化合物，上述通式（Ia)所示的羰基化合物为下述通式（Ib) 所示的羰基化合物，(通式（IIb)中Y1和Y2独立地表示碳原子数1~6的烷基或者卤代烷基、或该烷基或 者卤代烷基的一部分的氢原子被-OG1 (G1表示羟基的保护基）取代的基，Y1和Y2可以相互 结合，Y1和Y2结合的碳原子也可一起形成环。R、X和m分别和上述通式（IIa)中的R、X和 m相同）(通式（Ib)中的X、Y\Y2和m分别和上述通式（IIb)的X、Y\Y2和m相同）。8. 根据权利要求7所述的，其特征在于，上述通式（IIb)所示的 化合物为下述通式（IIc)所示的化合物，上述通式（Ib)所示的羰基化合物为下述通式（Ic) 所示的羰基化合物，(通式（lie)中的G2和G3独立地表示在酸性条件下的保护基，G2和G3也可以相互结 合。R、X和m分别和上述通式（IIa)的R、X和m相同）(通式（Ic)中的X、G2、G3和m分别和上述通式（lie)的X、G2、G3和m相同）。9. 根据权利要求8所述的，其特征在于，通过在上述通式（lie) 所示的化合物中加入叔胺，其次添加比该叔胺的添加量少的有机羧酸，使上述叔胺的有机 羧酸盐在反应体系中生成，并进行脱烷氧羰基化。10. 根据权利要求8或9所述的，其特征在于，上述通式（lie) 所示的化合物为下述通式（IId)所示的化合物，上述通式（Ic)所示的羰基化合物为下述通 式（Id)的羰基化合物，(通式（IId)中G3和G5独立地表示氢原子、碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的 链烯基、另外取代或未取代的苯基、萘基或者苄基、G4和G5可以相互结合，G4和G5结合的碳 原子也可以一起形成环。R、X和m分别和上述通式（IIa)的R、X和m相同）(通式（Id)中的X、G4、G5和m分别和上述通式（IId)的X、G4、G5和m相同）。11. 根据权利要求10所述的，其特征在于，G4和G5为独立的氢 原子，或碳原子数1~4的烷基。12. 根据权利要求6至11项中任一项所述的，其特征在于，m为 〇~2的整数，m为1或2时，X为卤原子。【专利摘要】本专利技术的目的在于提供一种制备更高产率的，本专利技术的是在存在叔胺的有机羧酸盐的情况下，将通式(II)所示的化合物进行脱烷氧羰基化，制备通式(I)所示的羰基化合物；(式中，R表示碳原子数1～4的烷基)。【IPC分类】C07C49-807, C07B61-00, C07C49-517, C07D319-08, C07C45-65, C07C49-467【公开号】CN104822646【申请号】CN201380059962【专利技术人】菅野久 【申请人】株式会社吴羽【公开日】2015年8月5日【申请日】2013年10月2日【公告号】EP2927206A1, WO2014083935A1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种羰基化合物的制备方法，由下述通式(II)所示化合物制备下述通式(I)所示的羰基化合物，其特征在于，在存在叔胺的有机羧酸盐的情况下，对下述通式(II)所示的化合物进行脱烷氧羰基化，(通式(II)中，Z1所示取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基，Z3和Z2独立地表示氢原子、或者取代或未取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基，R表示碳原子数l～4的烷基。Z1和Z2也可以相互结合)(通式(I)中的Z1、Z2和Z3分别和上述通式(II)中的Z1、Z2和Z3相同)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：菅野久，
申请(专利权)人：株式会社吴羽，
类型：发明
国别省市：日本;JP