用于生产1,4:3,6‑双脱水己糖醇的混合二酯的复杂组合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于生产1,4:3,6‑双脱水己糖醇的二酯的组合物的方法，其特征在于它包括一个步骤，该步骤包括用羧酸组合物酯化1,4:3,6‑双脱水己糖醇，所述羧酸组合物包括：具有化学式C7H15COOH(X)的至少一种酸和具有化学式C9H19COOH(Y)的酸，质量比(X)/(Y)在10/90和90/10之间变化；以及·具有不同于(X)和(Y)的化学式的至少一种酸，选自己酸、月桂酸、豆蔻酸、油酸或亚油酸。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于生产1,4:3,6-双脱水己糖醇的混合二酯的复杂组合物的方法
本专利技术涉及一种用于制造包含1,4:3,6-双脱水己糖醇酯的复杂混合物的组合物的方法。本专利技术的第二主题也涉及所述组合物。本专利技术的另一方面涉及这一组合物用于增塑聚合物的用途。
技术介绍
因为合成聚合物有诸多优点，自世纪之交以来，合成聚合物的使用已经在很多应用中变得广泛。然而，这些聚合物会具有很多缺点，例如，尤其是它们的机械特性可能对于某些用途是不足的。例如，它们在室温下会具有非常低的断裂伸长率或差的冲击强度。此外，也许有必要改变这些聚合物的熔融相性能，尤其是为了能在转变过程(例如涂覆或压延)中使用它们。也就是说，该聚合物有必要超过其自身熔点或胶凝温度，这样，该聚合物在胶凝状态下具有适合于成形工艺的粘度以便能恰当地转变该聚合物。为了能够在更广泛的应用中使用这些聚合物，也有必要改良它们的特性，例如使它们更加柔韧或更加抗冲击或可替代地允许它们具有一个更加柔和的外观。为此，这些聚合物可以与“增塑剂类”混合。术语“增塑剂”是指当它以足够的量与一种聚合物混合时，具有降低所述聚合物的玻璃转变温度的功能的任何产品。通过降低该聚合物的玻璃转变温度，增加了它的柔性并且改良了这种增塑的聚合物的机械特性。因此，通过将一种增塑剂添加到一种聚合物组合物，通常会观察到模量(尤其是在100％伸长时的模量)的减小、断裂强度的减小和/或断裂形变的增加。该聚合物的这些改良的特性进而使该聚合物可用于更多不同的应用，例如膜或软片中。在塑性实施工艺中，增塑剂通常与该聚合物混合，这允许聚合物软化点的降低。这一混合可以经由不同实施工艺而发生。在聚氯乙烯(PVC)的情况下，例如，经由各种用于转变热塑材料的技术，并且尤其是通过挤压、压延或者经由增塑溶胶型工艺的涂覆，该共聚物可以转变成一种物体。为了获得这一热塑性混合物，在将能量以一种温度和机械能的方式供应至这一系统的同时，将PVC与增塑剂混合。在挤压的情况下，该混合是在封闭系统中发生。在辊上混合的情况下，这一混合是在开放系统中发生。然后，该聚合物可以例如经由热成形或压延工艺成形。通常，在热机械混合步骤之前进行干混的步骤。根据增塑溶胶工艺，通常制备一种混合物以形成一种PVC浆料；然后，该浆料经由涂覆或模制步骤成形，并且然后在烤箱中加热该浆料以形成该组分。不论该工艺如何，该聚合物需要被正确熔融或胶凝，以便能够令人满意地形成在该工艺结束时所获得的物体。出于易于储存、使用和计量增塑剂的原因，通常使用在室温下是液体的增塑剂。对于用于从PVC获得热塑性混合物的所有这些工艺，仍非常频繁地使用邻苯二甲酸酯家族的增塑剂。目前，它们仍然非常普遍地是邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二异壬酯。这些增塑剂对增塑聚合物非常有效并且容易在市场上以较低价格买到。然而，由于邻苯二甲酸酯的毒性问题，近年来，其他增塑剂已经开发出来，例如环己烷多羧酸及其衍生物，其已经是专利申请WO00/78853和WO99/32427的主题。通过举例，可以提到由巴斯夫公司(BASF)在商标名称下销售的1,2-环己烷二羧酸(DINCH)的二异壬基酯。还可提到的其他增塑剂包括甘油酯衍生物，例如获得自甘油和蓖麻油并且由Danisco(丹尼斯克公司)销售的Soft-N-Safe。这些增塑剂具有获得自源于生物的产品的优点。在文件WO99/45060中已经描述了1,4:3,6-双脱水己糖醇衍生物用作聚合物增塑剂的用途。这些衍生物没有邻苯二甲酸酯的毒性问题。这些增塑剂还具有部分源于生物的、或甚至完全源于生物的优点。在实施例中，所述专利申请描述了在室温下为液体的以下增塑剂：异山梨醇二辛酸酯、异山梨醇二丁酸酯、异山梨醇二己酸酯和异山梨醇双(2-乙基己酸酯)。还在文件WO2008/095571A1中描述了这些增塑剂，该文件描述了包含9个碳原子的脂肪族二酯。文件“从碳水化合物来源I.乙酰丙酸酯II.脱水山梨糖醇酯制备增塑剂”(Preparationofplasticizersfromcarbohydratesources.I.Levulinicacidesters.II.Sorbideesters)，(八浜(Hachihama)等人，大阪大学技术报告(TechnologyreportsoftheOsakaUniversity)，3卷，72期，1953年，第191-200页)描述了包含8个碳原子的脂肪族酯以及还有包含10个碳原子的脂肪族酯。专利US2387842A描述了混合的脂肪族二酯，这些作为增塑剂也是有用的。用这些衍生物增塑的聚合物的机械特性是优异的，接近于那些用邻苯二甲酸酯类增塑剂获得的聚合物的机械特性。然而，在其研究的背景下，本申请公司已经发现，这些化合物，并且特别是异山梨醇二辛酸酯，具有“迁移”出形成自塑料的物体的倾向。例如，还可以观察到塑料“流出”。现在，作为结果，增塑剂的迁移可以具有聚合物的机械的和/或光学的特性随时间的减小，外观和手感的劣化，或当希望在第二阶段印刷聚合物的表面时，可能甚至造成印刷缺陷问题。对于某些应用，抗浸出，即在热水浴中迁移，还可以是决定性的特性，尤其是例如对于土工膜的制造而言。此外，这些化合物中的一些具有另一问题，它们会具有仍然略高的挥发度。这可能会是一个不方便之处，特别是当转变器混合增塑剂与聚合物时，并且当使用开放混合系统时更是如此。确切地，在转变期间，存在增塑剂的略微减少。因此对发现新颖的在室温下为液体的增塑剂组合物仍存在需要，这些组合物使得有可能解决先前提到的问题并且特别是限制了用所述组合物增塑的聚合物中观察到的迁移。专利技术概述对于其优点，申请人已经精确地设法发现了用于非常有效地增塑聚合物的、同时限制了先前描述的迁移问题的双脱水己糖醇二酯的具体组合物。可以经由一个制造工艺备方法获得这一1,4:3,6-双脱水己糖醇二酯组合物，该工艺是本专利技术的主题，所述工艺方法包括用羧酸组合物酯化1,4:3,6-双脱水己糖醇的一个步骤，所述羧酸组合物包括：·具有化学式C7H15COOH(X)的至少一种酸和具有化学式C9H19COOH(Y)的一种酸，质量比(X)/(Y)的范围是从10/90至90/10；·具有不同于(X)和(Y)的化学式的选自以下项的至少一种酸：己酸、月桂酸、豆蔻酸、油酸和亚油酸。如在实施例中所示，当与从不含具有除了(X)和(Y)以外的化学式的酸(该酸选自：己酸、月桂酸、豆蔻酸、油酸和亚油酸)的羧酸组合物获得的组合物相比时，根据本专利技术的组合物具有易于储存和少量挥发的优点。此外，与1,4:3,6-双脱水己糖醇癸酸酯相比，例如，这一组合物还具有在室温下为液体的优点，这允许在制造用这一组合物增塑的聚合物体期间，易于计量该增塑剂。与用于制造从专利申请WO99/45060中已知的某些1,4:3,6-双脱水己糖醇二酯(尤其是排他地从正辛酸作为羧酸制造的1,4:3,6-双脱水己糖醇二辛酸酯)的那些相比，该组合物还具有能够从更便宜的羧酸组合物制造的优点。专利技术详述根据本专利技术的工艺包括用羧酸组合物酯化1,4:3,6-双脱水己糖醇的一个步骤。在进行实际的酯化步骤之前，根据本专利技术的工艺通常包括将1,4:3,6-双脱水己糖醇引入反应器的一个步骤和将羧酸或羧酸组合物引入反应器的一个步骤。用于根据本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备1,4:3,6‑双脱水己糖醇二酯组合物的方法，其特征在于它包括用羧酸组合物酯化1,4:3,6‑双脱水己糖醇的步骤，所述羧酸组合物包括：·具有化学式C7H15COOH(X)的至少一种酸和具有化学式C9H19COOH(Y)的一种酸，质量比(X)/(Y)的范围是10/90至90/10；·具有不同于(X)和(Y)的化学式的选自以下项的至少一种酸：己酸、月桂酸、豆蔻酸、油酸和亚油酸。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.11.26 FR 12612531.一种用于制备1,4:3,6-双脱水己糖醇二酯组合物的方法，其特征在于它包括用羧酸组合物酯化1,4:3,6-双脱水己糖醇的步骤，所述羧酸组合物包括：·具有化学式C7H15COOH(X)的至少一种酸和具有化学式C9H19COOH(Y)的一种酸，质量比(X)/(Y)的范围是10/90至90/10；·具有不同于(X)和(Y)的化学式的选自以下项的至少一种酸：己酸、月桂酸、豆蔻酸、油酸和亚油酸。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于该羧酸组合物包括相对于它的总质量按质量计至少50％的酸(X)和(Y)。3.如权利要求1和2中任一项所述的制备方法，其特征在于该质量比(X)/(Y)的范围是从15/85至75/25。4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于该质量比(X)/(Y)的范围是从20/80至65/35。5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于该质量比(X)/(Y)的范围是从25/75至55/45...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·费龙，A·韦拉斯，H·维亚尔，C·博兰，J·布罗卡尔，P·菲尔特斯，
申请(专利权)人：罗盖特公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR