薄荷醇和乳酸薄荷醇酯的组合物、其制备及其作为凉爽、增香和/或芳香剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及一种制备基本由薄荷醇和乳酸薄荷醇酯构成的液体组合物的方法以及该类组合物作为凉爽剂、增香剂和/或芳香剂的用途，含有该类组合物的产品以及通过施用该类组合物而提供生理凉爽效果的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】薄荷醇和乳酸薄荷醇酯的组合物、其制备及其作为凉爽、增 香和/或芳香剂的用途 本专利技术涉及一种制备基本由薄荷醇和乳酸薄荷醇酯构成的液体组合物的方法以 及该类组合物作为凉爽剂、增香剂（flavoring agent)和/或芳香剂（fragrance agent) 的用途，含有该类组合物的产品以及通过施用该类组合物而提供生理凉爽效果的方法。 专利技术背景 生理凉爽剂由于其能够改进产品的所需感知性能而在各种消费者应用中不断获 得地位。这些感知性能通常由这些化合物在负责感知凉爽的神经末梢上的化学作用解释。 这些化合物的常见应用和用途包括食品、饮料、牙粉、漱口剂、盥洗用品、化妆水、糖果和药 物产品。 长时间以来，为薄荷油的主要成分的薄荷醇已经用于上述应用中的几个中。薄荷 醇是一种生理凉爽剂且因其在皮肤和/或口腔黏膜上的止痛、清爽和增香效果而众所周 知。若将含有薄荷醇的产品施用于皮肤和/或黏膜，则可以获得强烈的初始凉爽感觉。然 而，非常经常需要含有凉爽剂组合物的产品以提供长久持续的凉爽感觉。 乳酸薄荷醇酯也是因其凉爽性能而有价值的重要成分。与薄荷醇相比，乳酸薄荷 醇酯具有的优点是低刺激、长久持续凉爽效果和低挥发性。然而，乳酸薄荷醇酯不产生像 薄荷醇那样强的初始凉爽效果且因此其使用在一定程度上受限制，尤其对于口腔护理和皮 肤护理产品，其中用户希望一旦施用该产品就经历强烈的凉爽效果。因此，需要一种对产 品贡献长久持续凉爽感觉的组合物，但没有来自薄荷醇的不希望的刺激和不爽气味。已经 单独地或与另一试剂组合尝试了各种凉爽剂。不断寻求越来越多的凉爽和增香剂；见WO 00/142983, JP 0632528, JP 10231238, WO 2004/1037764。 当前市场上所用薄荷醇和乳酸薄荷醇酯的组合物通过以所需比例物理混合这两 种组分而制备（下文称为"人造混合物"）。其缺点是薄荷醇和乳酸薄荷醇酯必须首先在 50-60°C的温度下熔融或者溶于芳香油、化妆油或二醇溶剂如1，2-丙二醇中。此外，薄荷醇 轻微挥发，蒸发并产生强烈薄荷香味，除了损失薄荷醇外引起不利的健康和安全问题。乳酸 薄荷醇酯可以以两种形式由Symrise GmbH(德国）得到：结晶和非结晶形式。这些固体各 自具有以固体形式使用的缺点。在非结晶固体的情况下，其容器必须被加热以将该固体由 该容器转移，而在结晶固体中存在〇. 1%碳酸氢钠可能在配制剂中引起相容性问题并且可 能需要除去。 这表明薄荷醇和乳酸薄荷醇酯若以其相应常见的固体形式分开加入配制剂中的 话则是不便的。这不利于大规模工业制造方法。一方面，该加热方法需要具有特殊设备和 加热装置以熔融薄荷醇和乳酸薄荷醇酯。另一方面，薄荷醇和乳酸薄荷醇酯若以其固体形 式分开加入的话则不适合冷加工技术，这些技术在制造中具有增长的趋势，以节省能量和 改善生产率。此外，当受热时，低熔融的薄荷醇蒸发并产生强烈的薄荷香味，除了损失薄荷 醇外这是不合意的且引起不利的健康问题。 本专利技术待解决的问题是提供一种薄荷醇和乳酸薄荷醇酯的组合物，其在室温下为 液体且其结晶点远远低于室温。该组合物可以直接以液体形式加入所需配制剂中，使得配 制工艺更便利而不产生任何健康和安全问题。 在技术文献中存在其中已经通过分开加入薄荷醇和乳酸薄荷醇酯而将薄荷醇和 乳酸薄荷醇酯用于相同配制剂中的报道，但没有提到在该配制剂中形成共晶混合物。 US 2004/10018954描述了以1:4-4:1的不同比例含有薄荷醇和乳酸薄荷醇酯的 组合物及其对该混合物的凝固点的效果。描述了薄荷醇和乳酸薄荷醇酯可以以不同比例物 理混合并搅拌20分钟以得到结晶点低于室温的透明液体。但是，观察到非常难以搅拌这两 种固体且还需长时间（有时甚至24小时）来得到透明液体。 WO 2007/044146描述了一种由薄荷醇和乳酸生产乳酸薄荷醇酯的方法。其中所 公开的方法目的在于尽可能高的ML产率。在所述说明书的概述部分强调了使ML的总产率 最大化。明确指示熟练技术人员采取措施避免太多ML转化为薄荷醇。所有工作实施例公 开了未反应薄荷醇的含量小于8%。这说明薄荷醇几乎完全转化为ML和得到纯ML是WO 2007/044146的教导的关键特征。 专利技术简述 上述问题惊人地可以通过用薄荷醇部分酯化乳酸并随后将高级酯受控水解以就 此产生薄荷醇和乳酸薄荷醇酯的混合物（以如下所定义的特定比例范围）而解决。本专利技术 的即用组合物在后处理时并最后通过真空蒸馏得到。该即用组合物可以具有可以直接用于 各种产物中的不同比例的薄荷醇和乳酸薄荷醇酯。 还观察到反应混合物在蒸馏之前的组成应使得M与ML的重量比为15:85-60:40， 或 20:80-40:60,优选 30:70 (M:ML)。 观察到若薄荷醇在反应混合物中的百分数显著低于或高于此，则不能获得所需组 合物。通过进行分馏，可以成功收集该所需组合物。在本专利技术的特殊实施方案中，例如提供 下面三种优选组合物，即M:ML = 75:25, 50:50和25:75 (重量比）。 制备所述三种不同类型M:ML混合物允许利用薄荷醇的优异初始凉爽感觉和乳酸 薄荷醇酯的长久持续凉爽效果或利用这两种成分的平衡效果。因此，以使得第一组合物具 有相等比例的薄荷醇和乳酸薄荷醇酯（I: 1)，而第二和第三组合物分别具有3:1和1:3的比 例的方式提供了三种组合物。这允许在其中要求强烈初始凉爽的产品如牙膏、剃须膏、口香 糖、糖果、漱口剂等中使用具有更多薄荷醇的所述组合物，而具有更多乳酸薄荷醇酯的所述 组合物可以用于其中希望长久持续凉爽效果的香料（scent)、爽身水、洗手液、润肤霜等中。 当测定本专利技术组合物的结晶点时，注意到该类组合物的结晶点比"人造组合物"的 那些低约7-8°C。所得产品是具有低得多结晶点的即用液体组合物，因此使得对冷工艺有利 且对消费者有益，因为就成本、能耗和安全而言简化了其大规模工业方法。因此，该产品注 定吸引消费者，不仅是因为它使得配制简单得多，而且因为该组合物给出来自薄荷醇的优 异初始凉爽和由于乳酸薄荷醇酯的长久持续凉爽感觉。因此，该产品的特征还在于显著的 技术效果。 所要求的组合物由相当低成本的原料如薄荷醇和乳酸制备。这些组合物通常以非 常小的量一 1-2重量％使用。产率是定量的。该制造方法操作简单。所有这些因素使得该 方法高度经济。 US 2004/10018954公开了以1:4-4:1的重量比含有薄荷醇和乳酸薄荷醇酯的组 合物并且其中结晶点低于室温。所述现有技术文献报道了三种组合物，即M:ML ;75:25、 50:50、25:75 的结晶点分别为 2L 5°C、8. 2°C和 20. 5°C。 本专利技术组合物的结晶点比由物理混合制备的相同组合物的结晶点低7_8°C。 附图简述 图1说明本专利技术方法的优选反应方案。 本专利技术的优选实施方案 1.通用定义 除非另有说明，下列通用定义应适用： "乳酸"包括D-㈠ -乳酸和（L-⑴-乳酸（或简单地D-和L-乳酸酯）。 "薄荷醇"包括各立体异构体，即（+)_薄荷醇、（+)_异薄荷醇、（+)_新薄荷醇、 (+)_异新薄荷醇、（-)_薄荷醇、（-)_异薄荷醇、（-)_新薄荷醇和（-)_异新薄荷醇单独或 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备基本由薄荷醇和乳酸薄荷醇酯构成的组合物的方法，所述组合物在环境条件下为液体并且所述方法包括如下步骤：a)在非水溶剂中用乳酸部分酯化薄荷醇，得到薄荷醇和乳酸薄荷醇酯(ML)及高级乳酸薄荷醇酯的混合物；其中比例基于薄荷醇的最初加入量为15‑60重量％的薄荷醇未被酯化；b)使在步骤a)中得到的混合物反应以选择性水解所述高级乳酸薄荷醇酯；以及c)由步骤b)的反应混合物分离至少一种基本由薄荷醇和乳酸薄荷醇酯构成的液体组合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：N·古普特，A·萨拉斯卡尔，P·库尔卡尼，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE