一种2,5-二取代噁二唑的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2,5-二取代噁二唑的合成方法，属于有机合成领域。以芳香醛和未经取代的四唑化合物为原料，在Bu4NI催化作用下，由过氧化叔丁醇（TBHP）氧化，在有机溶剂中于80-140oC反应3-12h得相应的产物。本发明专利技术反应条件温和、易操作、收率高。与现有的合成途径相比，方法新颖、催化剂用量少、无废气污染且易放大生产，是一种具有较好应用前景的2,5-二取代噁二唑的绿色合成方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种2, 5-二取代噁二唑的合成方法，具体是采用醛和四唑作为起始 原料，通过交叉脱氢偶联及重排反应制备2, 5-二取代噁二唑，属于有机合成领域。
技术介绍
2, 5-二取代噁二唑是一类重要的化合物，其不仅具有良好的抗肿瘤活性和抗菌活 性，而且具有良好的光电性质，在医药和材料领域应用非常广泛。 在本专利技术给出之前，现有的2, 5-二取代噁二唑的合成方法也有较多的报道，通 常是采用1，2-二酰基肼为原料，在二氯亚砜、多聚磷酸、三氯氧磷或硫酸的作用下进行 脱水环化（式1，路线a)。然而所用试剂腐蚀性和污染较大，在生产、运输和使用过程中 都存在较大的安全隐患。近来也有研宄人员对2, 5-二取代噁二唑的合成做了进一步的 研宄。例如M i ura小组用单取代的噁二唑与卤代烃在铜催化剂的作用下制备二取代的 嚼二挫（式 1，路线 b，Kawano, T. ;Yoshizumi，T. ;Hirano, K. ;Satoh，T. ;Miura，M. Org. Lett. 2009, 11，3072)。该路线的缺点是需要预先制备单取代的噁二唑，且反应条件苛刻， 收率较低。铜催化剂的存在也给产品带来一定程度的金属残留。酰腙氧化环化也是常用 的方法（式1，路线c)。常见的氧化剂为氯胺T、硝酸铈铵、氧化铅、高锰酸钾、氧化汞。此 方法原料来源困难、反应条件苛刻、污染大，因而不适合大规模生产。Huisgen法是制备 2, 5-二取代噁二挫的重要方法（式1，路线(1，！111188611，1?.;3&1161'，工；31：111'111，!1.工六叩6界· Chem. 1958, 70, 272)。但是该方法通常是采用酸酐或酰氯与四唑反应制备相应的原料，反应 过程中需要大量的缚酸剂且收率较低，因而也不适合于工业化生产。因此开发一种简便、高 效、绿色的制备2, 5-二取代噁二唑的方法十分必要。【主权项】1. 一种2, 5-二取代噁二唑的合成方法，其特征在于，以芳香醛和未取代的四唑化合物 为原料，在Bu4NI催化作用下，由TBHP氧化，在有机溶剂中于80-140 °C反应3-12 h。2. 根据权利要求1所述的2, 5-二取代噁二唑的合成方法，其特征在于其中R 1和R2为 呋喃环、萘环、苯环、取代苯环。3. 根据权利要求1所述的2, 5-二取代噁二唑的合成方法，其特征在于其中四唑：醛： 催化剂Bu4NI :TBHP的投料物质的量比为：1 :2 :0.1 :3. 0。4. 根据权利要求1所述的2, 5-二取代噁二唑的合成方法，其特征在于有机溶剂为乙酸 乙醋、乙腈、氯苯、N，N-二甲基苯甲酰胺和1，2-二氯乙烷。5. 根据权利要求1和3所述的2, 5-二取代噁二唑的合成方法，其特征在于有机溶剂的 用量以四唑摩尔浓度计为〇? 5-2 m〇l/L〇6. 根据权利要求2所述的2, 5-二取代噁二唑的合成方法，其特征在于其中取代苯环上 的取代基可以为下列之一：烷基、烷氧基、酯基、卤原子、三氟甲基。【专利摘要】本专利技术公开了，属于有机合成领域。以芳香醛和未经取代的四唑化合物为原料，在Bu4NI催化作用下，由过氧化叔丁醇（TBHP）氧化，在有机溶剂中于80-140oC反应3-12h得相应的产物。本专利技术反应条件温和、易操作、收率高。与现有的合成途径相比，方法新颖、催化剂用量少、无废气污染且易放大生产，是一种具有较好应用前景的2,5-二取代噁二唑的绿色合成方法。【IPC分类】C07D271-107, C07D413-04【公开号】CN104803995【申请号】CN201510149900【专利技术人】王亮, 潘亮, 陈群, 何明阳 【申请人】常州大学【公开日】2015年7月29日【申请日】2015年3月31日本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,5‑二取代噁二唑的合成方法，其特征在于，以芳香醛和未取代的四唑化合物为原料，在Bu4NI催化作用下，由TBHP氧化，在有机溶剂中于80‑140 oC反应3‑12 h。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王亮，潘亮，陈群，何明阳，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32