苯环上含吸电子基团的苯甲酸的工业化生产方法技术

一种苯环上含吸电子基团的苯甲酸的工业化生产方法，用苯环上含吸电子基团的烷基苯为原料，硝酸为氧化剂，五氧化二钒为催化剂，在高温高压的条件下进行氧化反应，其步骤如下：a、将原料按比例混合后依次打入一以上的级氧化釜内进行氧化反应；b、各级氧化釜内维持温度120-180℃，压力0-2.0MPa，利用溢流控制液位，停留时间在1-6h；c、进入冷却结晶釜冷却结晶；d、离心分离；e、将离心所得固体水洗后，得到目标产物。由于采用连续分步分级进行氧化反应，提高反应的活性，减少了硫酸和五氧化二钒的使用量，大大减少了对人体和环境的危害，降低了设备的腐蚀风险，提高工业化的安全性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含吸电子基团的烷基苯连续氧化生产工艺，一种。
技术介绍
侧链上含有硝基等多个吸电子基团的烷基苯化合物，其侧链烷基氧化产物是含有取代基的苯甲酸，广泛应用于医药、农药、染料等中间体合成中。由于苯环上含有硝基等多个吸电子基团，苯环上的烷基氧化难度非常大。以邻硝基对甲砜基苯甲酸为例，《邻硝基对甲砜基苯甲酸的合成》(《河北化工》2005年第5期43页和50页，宋春霞、王清国、田学芳、李荣星)一文介绍了一种工业化生产方法，选用以邻硝基对甲砜基甲苯为原料，加入5 % -10 %质量含量的五氧化二钒催化剂，用高浓度硫酸为溶剂，采用硝酸为氧化剂，在140度温度下，通过氧化反应得到含量^ 98.0%的邻硝基对甲砜基苯甲酸产品。该工艺为一锅式反应，在浓硫酸和浓硝酸共存环境下反应时间长达9-14小时。中国专利200910096732.4《邻硝基对甲砜基苯甲酸的制备方法》介绍的方法是将邻硝基对甲砜甲苯用过硫酸氧化得到邻硝基对甲砜基苯甲酸，其过程为:(A)将双氧水和发烟硫酸低温混合，制备成过硫酸；(B)将邻硝基对甲砜甲苯溶于硫酸；(C)在B步所得的液体中滴加A步所制得的过硫酸，反应得到邻硝基对甲砜基苯甲酸。本方法中发烟硫酸与双氧水反应相对提高了双氧水的浓度，提高了双氧水的氧化能力，降低了双氧水的分解速度；由于不使用五氧化二钒，减少了废酸处理回收等步骤；所用的过硫酸在完成氧化后自己转化为硫酸，最后能通过母液套用。中国专利201110288563.1《金属卩卜啉催化氧化邻硝基对甲砜基甲苯制备邻硝基对甲砜基苯甲酸的方法》，专利技术涉及一种金属卟啉催化氧化邻硝基对甲砜基甲苯制备邻硝基对甲砜基苯甲酸的方法，该方法是以邻硝基对甲砜基甲苯为原料，以甲醇或乙醇为溶剂，选用I?500ppm单核金属卟啉和μ-氧-双核金属卟啉中的任意一种或两种组合作为催化剂，在浓度为0.5?3mol/L氢氧化钠醇溶液中，通入O?3MPa的氧气，反应温度为50?120°C，反应I?12h，经常规分离后得到邻硝基对甲砜基苯甲酸。中国专利200710161150.0《臭氧-硝酸联用氧化含吸电子基苯环侧链的方法》，一种臭氧-硝酸联用氧化含吸电子基苯环侧链的方法，将含吸电子基甲苯加入硫酸溶液中，加入五氧化二矾催化剂，再滴加硝酸进行反应，其中在滴加硝酸过程中同时通入臭氧进行反应，反应结束后，再分离提纯而得成品。上述3个专利均是从工艺理论的角度出发，虽然在
里具备一定的新颖性，但相对工业化生产还很遥远。
技术实现思路
本专利技术提出一种，能实现更经济、高效、安全的进行苯环上含吸电子基团的苯甲酸工业化生产。这种，用苯环上含吸电子基团的烷基苯为原料，硝酸为氧化剂，五氧化二钒为催化剂，在高温高压的条件下进行氧化反应，其步骤如下:a、将质量百分比浓度为50%?80%的浓硫酸、五氧化二钒、质量百分比浓度为30%?70%的稀硝酸和苯环上含吸电子基团的烷基苯按质量比(O?2): (O?0.1): (2?10): I的比例混合后依次打入一级以上的氧化釜内进行氧化反应；b、各级氧化釜内维持温度120?180°C，压力O?2.0MPa，利用溢流控制液位，停留时间在I?6h ;C、从最后一级氧化釜溢流出的物料进入冷却结晶釜，结晶釜维持温度10°C?50 0C ；d、将物料用离心机进行离心分离；e、将离心所得固体水洗后，得到目标产物。这种与常用的成熟工艺相对比，采用了更改温度和压力条件进行反应，有利于提高反应的活性，将硫酸的使用量减少到原料的O?200%，而且将五氧化二钒的使用量从5%?10%质量含量降低为O?0.5%，大大减少了对人体和环境的危害，降低了设备的腐蚀风险，提高工业化的安全性；同时采用连续分步分级进行氧化反应，减少了反应物料危险因素在危险环境下的绝对量累计和曝露时间，增加了工业化反应的安全性。【附图说明】附图为的工艺流程图。【具体实施方式】如图所示，这种，用苯环上含吸电子基团的烷基苯为原料，硝酸为氧化剂，五氧化二钒为催化剂，在高温高压的条件下进行氧化反应，其步骤如下:a、将质量百分比浓度为50 %?80 %的浓硫酸、五氧化二钒、质量百分比浓度为30%?70%的稀硝酸和苯环上含吸电子基团的烷基苯按质量比(O?2): (O?0.1): (2?10): I的比例混合后依次打入一级以上的氧化釜内进行氧化反应；b、各级氧化釜内维持温度120?180°C，压力O?2.0MPa，利用溢流控制液位，停留时间在I?6h ;也就是:所述的氧化釜为η级，第一级氧化釜内维持温度120?180°C，压力O?2.0MPa，停留时间在I?6h……第η级为氧化釜内维持温度120?180°C，压力O?2.0MPa，停留时间在I?6hoC、从最后一级氧化釜溢流出的物料进入冷却结晶釜，结晶釜维持温度10°C?50 0C ；d、在结晶釜内物料达到液位80%以上时，物料开始进入离心机，由离心机进行离心分离，离心分离过程连续进行；e、将离心所得固体水洗后，得到目标产物。当苯环上含吸电子基团的烷基苯为邻硝基对甲砜基甲苯时，所制得的产品为邻硝基对甲砜基苯甲酸，所述的氧化釜可以采用两级，第一级氧化釜内维持温度120-180 0C，压力O?2.0MPa，停留时间在I?3h ;第二级氧化釜内维持温度120?180°C，压力O?2.0MPa，保证停留时间在2?4h。下面介绍实施例，各实施例所用设备皆为:氧化釜皆为10000L ;结晶釜10000L ?’离心机 PGZ-1600。实施例11、将质量百分比浓度为45 %的稀硝酸、对硝基甲苯、质量百分比浓度为70 %的硫酸、五氧化二钒连续打入一级氧化釜内，硝酸流量为2500kg/h，对硝基甲苯流量为100kg/h，硫酸流量为500kg/h、五氧化二钒流量为8kg/h(稀硝酸、对硝基甲苯、硫酸、五氧化二钒的配比为2.5: I: 0.5: 0.008，五氧化二钒是溶于硫酸后再投加的)，一级氧化釜内维持温度140°C，压力0.7MPa，通过氧化釜侧向溢流口阀门物料流量控制氧化釜内液位维持60% (停留时间为1.5h)；2、从一级氧化釜侧向溢流口溢流出的物料进入二级氧化釜，釜内维持温度140°C，压力0.7MPa，通过氧化釜侧向溢流口阀门物料流量控制氧化釜内液位维持60% (停留时间为 1.5h)；3、从二级氧化釜侧向溢流口溢流出的物料进入三级氧化釜，三级釜内维持温度1450C，压力0.7MPa，通过氧化釜侧向溢流口阀门物料流量控制氧化釜内液位维持30% (停留时间为0.75h)；4、从三级氧化釜侧向溢流口溢流出的物料进入冷却结晶釜，结晶釜维持温度20 0C ；5、将结晶釜内物料放入离心机内进行离心分离得到粗产品；6、将离心所得固体水洗后，得到目标产物。系统正常运转5小时后，得到对硝基苯甲酸4200kg，出料速率为840kg/h。产品含量 93.1%。实施例21、将质量百分比浓度为50%的硫酸、五氧化二钒、质量百分比浓度为30%的稀硝酸和邻氯对甲磺酰基甲苯连续打入一级氧化釜内，硫酸流量为75kg/h、五氧化二钒流量为0.15kg/h、稀硝酸流量为900kg/h、邻硝基对甲砜基甲苯流量为150kg/h，(硫酸、五氧化二钒、稀硝酸和邻氯对甲磺酰基甲苯的配比为0.5: 0.001本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯环上含吸电子基团的苯甲酸的工业化生产方法，用苯环上含吸电子基团的烷基苯为原料，硝酸为氧化剂，五氧化二钒为催化剂，在高温高压的条件下进行氧化反应，其特征是其步骤如下：a、将质量百分比浓度为50％～80％的浓硫酸、五氧化二钒、质量百分比浓度为30％～70％的稀硝酸和苯环上含吸电子基团的烷基苯按质量比(0～2)∶(0～0.1)∶(2～10)∶1的比例混合，依次打入一级以上的级氧化釜内进行氧化反应；b、各级氧化釜内维持温度120～180℃，压力0～2.0MPa，利用溢流控制液位，停留时间在1～6h；c、从最后一级氧化釜溢流出的物料进入冷却结晶釜，结晶釜维持温度10℃～50℃；d、将结晶釜内物料放入离心机内进行离心分离；e、将离心所得固体水洗后，得到目标产物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王宏亮，赵丽丰，徐文梅，胡文俊，冯明红，屠力冬，静桂兰，
申请(专利权)人：浙江嘉化能源化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33