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一种多氟芳烃烷基化方法技术

技术编号:11687580 阅读:71 留言:0更新日期:2015-07-06 20:31
本发明专利技术公开了一种多氟芳烃烷基化方法,是由多氟芳烃出发的直接二级苄基化以及普通烷基化方法,所涉及的反应对官能团具有较好的容忍性,并且对于有多个反应位点的底物具有很好的化学选择性。本发明专利技术方法所涉及的反应使用一价铜作为催化剂,价格低,并且反应中用到的对甲苯磺酰腙以及重氮化合物都简单易得,该反应使用较少的有机溶剂,并且反应时间短,因此总体上该反应成本较低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成领域,尤其涉及。
技术介绍
含氟化合物是一类重要的化学物质,被广泛应用于科学研宄以及医药材料等领 域。多氟芳烃是一类较为重要的含氟化合物。由于其脂溶性良好,在生物体系中稳定性高 等性质,多氟芳烃在材料、医药和农药等行业有一定应用价值。在科研方面,多氟芳烃的偶 联反应从本世纪初得到广泛关注,人们实现了从多氟芳烃出发的芳基化,炔基化,烯丙基化 等化学转化。然而,从多氟芳烃出发直接烷基化反应或二级苄基化反应尚未报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种从多氟芳烃出发的直接烷基化方法,该方法具有比较广 泛的底物适应性,通过该方法可合成众多带有不同取代基的多氟芳烃烷基化产物。 本专利技术方法的技术方案如下: ,I所示的多氟芳烃与II所示的对甲苯磺酰腙或重氮化 合物经一价铜加配体(ligand)或一价铜的催化,在有碱(base)存在的情况下,在有机溶剂 中反应,得到III所示的多氟芳烃烷基化产物,其反应式如下:【主权项】1. ,I所示的多氟芳烃与π所示的对甲苯磺酰腙或重氮化合 物经一价铜和配体或一价铜的催化,在有碱存在的情况下,在有机溶剂中反应,得到III所 示的多氟芳烃烷基化产物,其反应式如下:其中:ArF_代表多个氟原子取代的芳香环;R \ R2代表氢、芳基、烷基、烯基或酯基。2. 如权利要求1所述的多氟芳烃烷基化方法,其特征在于,当R \ R2代表芳基时,芳基 为杂环、萘环、取代或未取代的苯基,所述苯基上带有一个或多个取代基,所述取代基包括 烷基、烷氧基、苯基和卤素。3. 如权利要求2所述的多氟芳烃烷基化方法,其特征在于,所述苯基上的取代烷氧基 指具有1~10个碳原子的烷氧基,所述苯基上的取代卤素是指氯、溴、碘;所述烷基指具有 1~4个碳原子的烷基,所述酯基为叔丁基甲酯,所述烯基为2-苯基乙烯。4. 如权利要求1所述的多氟芳径烷基化方法,其特征在于,所述一价铜包括Cul,CuBr 或Cu(CH3CN)4PF6,所述配体包括1,10-菲啰啉,2, 2' -联吡啶,红菲啰啉,3, 4, 7, 8-四甲基 菲啰啉,5-甲基-1,10-菲啰啉,5-氯-1,10-菲啰啉,5, 6-二甲基-1,10-菲啰啉,三苯基膦 或三(对甲氧基苯)基膦。5. 如权利要求1所述的多氟芳烃烷基化方法,其特征在于,一价铜催化用量基于所述 甲苯磺酰腙或重氮化合物的10-20 %摩尔比的范围内。6. 如权利要求1所述的多氟芳烃烷基化方法,其特征在于,当使用Cul,CuBr为催化剂 时,配体与一价铜的投料摩尔比为1:1 ;当重氮化合物为底物,一价铜Cu(CH3CN)4PF6为催化 剂时,不使用配体。7. 如权利要求1所述的多氟芳烃烷基化方法,其特征在于,所述碱包括叔丁醇锂,所述 有机溶剂选自下列集合中的一种:四氢呋喃,1,4-二氧六环、乙腈。8. 如权利要求1所述的多氟芳烃烷基化方法,其特征在于,所述多氟芳烃与对甲苯磺 酰腙或重氮化合物的投料摩尔比为1~3 : 1。9. 如权利要求1所述的多氟芳烃烷基化方法,其特征在于,反应温度为80°C -IKTC,反 应时间为1-3小时。10. 如权利要求1所述的多氟芳烃烷基化方法,其特征在于,还包括在反应完成后对反 应产物进行后处理,所述后处理包括浓缩和纯化。【专利摘要】本专利技术公开了,是由多氟芳烃出发的直接二级苄基化以及普通烷基化方法,所涉及的反应对官能团具有较好的容忍性,并且对于有多个反应位点的底物具有很好的化学选择性。本专利技术方法所涉及的反应使用一价铜作为催化剂,价格低,并且反应中用到的对甲苯磺酰腙以及重氮化合物都简单易得,该反应使用较少的有机溶剂,并且反应时间短,因此总体上该反应成本较低。【IPC分类】C07B37-04, C07C67-343, C07C69-734, C07C25-24, C07D311-58, C07C17-263, C07D317-52, C07C25-22, C07D307-38, C07C41-30, C07C69-65, C07C25-18, C07C43-225, C07D213-61【公开号】CN104744188【申请号】CN201510047126【专利技术人】王剑波, 徐帅, 吴国骄, 叶飞, 王兮, 李欢, 张艳 【申请人】北京大学【公开日】2015年7月1日【申请日】2015年1月29日本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多氟芳烃烷基化方法,I所示的多氟芳烃与II所示的对甲苯磺酰腙或重氮化合物经一价铜和配体或一价铜的催化,在有碱存在的情况下,在有机溶剂中反应,得到III所示的多氟芳烃烷基化产物,其反应式如下:其中:ArF‑代表多个氟原子取代的芳香环;R1、R2代表氢、芳基、烷基、烯基或酯基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:王剑波徐帅吴国骄叶飞王兮李欢张艳
申请(专利权)人:北京大学
类型:发明
国别省市:北京;11

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