聚合性组合物、光学材料及其制造方法技术

本发明专利技术的聚合性组合物包含(A)二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物(a1)及/或二官能以上的脂肪族异氰酸酯化合物(a2)、(B)具有1个以上的硫醚键及/或1个以上的酯键的二官能以上的硫醇化合物、和(C)咪唑系固化催化剂，所述聚合性组合物中含有相对于异氰酸酯化合物(A)及硫醇化合物(B)的总量而言为5ppm～3000ppm的咪唑系固化催化剂(C)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
塑料透镜与无机透镜相比，质轻且不易破裂，能够染色，因而已在眼镜透镜、照相 机透镜等光学元件中快速普及。迄今为止，开发使用了各种透镜用树脂，作为其中的代表 例，可举出由包含异氰酸酯化合物和硫醇化合物的聚合性组合物得到的硫代氨基甲酸酯 (thiourethane)树脂。 作为与由硫代氨基甲酸酯树脂形成的塑料透镜相关的文献，可举出以下的专利文 献1~5〇 专利文献1、2中公开了一种聚合性组合物和由该组合物得到的塑料透镜，所述聚 合性组合物是通过下述方法得到的：使用咪唑系催化剂作为硫化促进剂、使硫和具有环硫 基的化合物反应，在反应得到的预聚物中混合多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物。 专利文献3中公开了一种感光性树脂组合物，其包含由硫醇化合物和异氰酸酯化 合物得到的硫代氨基甲酸酯化合物、和咪唑化合物等光聚合引发剂。 专利文献4公开了一种聚硫氨酯树脂的制造方法，其中使多硫醇低聚物和含有多 异（硫）氰酸酯基的化合物反应。专利文献4中公开了该多硫醇低聚物是使用咪唑系催化 剂、使二官能以上的多硫醇化合物与硫反应而得到的。 专利文献5中公开了一种聚合性组合物，该聚合性组合物包含（A)具有1个以上 疏基的化合物、(B1)末端的全部或一部分由疏基形成的聚氨醋（polyurethane)预聚物及/ 或聚硫氨醋（polythiourethane)预聚物、（C)多异氰酸醋化合物及/或多异硫氰酸醋化合 物。专利文献5中还记载了可在咪唑类等固化催化剂的存在下将该组合物加热聚合来制造 树脂。然而，该文献并未具体公开使用了咪唑类的例子。 专利文献1 :日本特开2005 - 121679号公报 专利文献2 :日本特开2005 - 281527号公报 专利文献3 :国际公开2008/023603号小册子 专利文献4 :国际公开2008/026727号小册子 专利文献5:日本特开2006-265408号公报
技术实现思路
对于由上述文献中记载的聚合性组合物得到的塑料透镜等光学材料来说，波筋、 白浊时有发生，存在给光学材料的性能造成不良影响、使制品的成品率降低的情况。 本申请的专利技术人们为了达成上述课题而进行了深入研宄，结果发现，通过以规定 量使用特定的固化催化剂，能够抑制聚硫氨酯系树脂透镜的白浊、波筋。 本专利技术可如下所示。 -种聚合性组合物，包含： (A)二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物（al)及/或二官能以上的脂肪族异氰酸 酯化合物（a2)， (B)具有1个以上的硫醚键及/或1个以上的酯键的二官能以上的硫醇化合物，和 (C)咪唑系固化催化剂， 所述聚合性组合物含有相对于异氰酸酯化合物（A)及硫醇化合物（B)的总量而言 为5ppm~3000ppm的咪挫系固化催化剂（C)。 如所述的聚合性组合物，其中，脂环族异氰酸酯化合物（al)为选自由1， 3-双（异氰酸甲酯基）环己烷、1，4 一双（异氰酸甲酯基）环己烷、双（4 一异氰酸环己酯 基）甲烷、双（异氰酸甲酯基）一双环庚烷、及异佛尔酮二异氰酸酯组成的组中的 至少1种， 脂肪族异氰酸酯化合物（a2)为选自间苯二甲撑二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸 酯、及五亚甲基二异氰酸酯中的至少1种。 如或所述的聚合性组合物，其中，硫醇化合物⑶中，具有1个以上的 硫醚键的二官能以上的硫醇化合物为选自由4 一巯基甲基一 1，8 -二巯基一 3,6 -二硫杂 辛烷、4,8或4,7或5,7 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、双（巯 基乙基）硫醚、2,5 -双（巯基甲基）一 1，4 一二硫杂环己烷、1，1，3,3 -四（巯基甲基硫 基）丙烷、4,6 -双（巯基甲基硫基）一 1，3 -二硫杂环己烷、及2 -（2, 2 -双（巯基甲基 硫基）乙基）一 1，3 -二硫杂环丁烷组成的组中的至少1种。 如~中任一项所述的聚合性组合物，其中，硫醇化合物⑶中，具有1 个以上的酯键的二官能以上的硫醇化合物为选自由季戊四醇四（2 -巯基乙酸酯）、季戊四 醇四（3 -巯基丙酸酯）、及下述通式（1)表示的硫醇化合物组成的组中的至少1种。【主权项】1. 一种聚合性组合物，包含： (A) 二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物（al)及/或二官能以上的脂肪族异氰酸酯化 合物（a2)， (B) 具有1个以上的硫醚键及/或1个以上的酯键的二官能以上的硫醇化合物，和 (C) 咪唑系固化催化剂， 所述聚合性组合物含有相对于异氰酸酯化合物（A)及硫醇化合物（B)的总量而言为 5ppm~3000ppm的咪挫系固化催化剂（C)。2. 如权利要求1所述的聚合性组合物，其中， 脂环族异氰酸酯化合物（al)为选自1，3-双（异氰酸甲酯基）环己烷、1，4 一双（异 氰酸甲酯基）环己烷、双（4 一异氰酸环己酯基）甲烷、双（异氰酸甲酯基）一双环 庚烷、及异佛尔酮二异氰酸酯中的至少1种， 脂肪族异氰酸酯化合物（a2)为选自间苯二甲撑二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、及 五亚甲基二异氰酸酯中的至少1种。3. 如权利要求1或2所述的聚合性组合物，其中，硫醇化合物⑶中，具有1个以上的 硫醚键的二官能以上的硫醇化合物为选自由4 一巯基甲基一 1，8 -二巯基一 3,6 -二硫杂 辛烷、4,8或4,7或5,7 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷、双（巯 基乙基）硫醚、2,5 -双（巯基甲基）一 1，4 一二硫杂环己烷、1，1，3,3 -四（巯基甲基硫 基）丙烷、4,6 -双（巯基甲基硫基）一 1，3 -二硫杂环己烷、及2 -（2, 2 -双（巯基甲基 硫基）乙基）一 1，3 -二硫杂环丁烷组成的组中的至少1种。4. 如权利要求1~3中任一项所述的聚合性组合物，其中，硫醇化合物（B)中，具有1 个以上的酯键的二官能以上的硫醇化合物为选自由季戊四醇四（2 -巯基乙酸酯）、季戊四 醇四（3 -巯基丙酸酯）、及下述通式（1)表示的硫醇化合物组成的组中的至少1种，式（1)中，l、m、r独立地表示1~4的整数，η表示1~3的整数，R表示氢或甲基，存 在多个R时，多个R分别可以相同也可以不同。5. 如权利要求1~4中任一项所述的聚合性组合物，其中，咪唑系固化催化剂（C)包含 至少1种以上的下述通式（2)表示的化合物，式（2)中，R1、R2、R3及R4独立地为氢、巯基、氰基、可以被取代的烷基、或可以被取代 的苯基表示的基团，分别可以相同也可以不同。6. 如权利要求1~5中任一项所述的聚合性组合物，其中，咪唑系固化催化剂（C)为选 自由二甲基咪唑、及苄基甲基咪唑组成的组中的至少1种。7. 如权利要求4~6中任一项所述的聚合性组合物，其中，通式（1)表示的硫醇化合物 中，l、m独立地表示1~2的整数，r为1~3的整数，以及，η为1或2。8. -种光学材料，其包含权利要求1~7中任一项所述的聚合性组合物。9. 一种光学材料的制造方法，包括以下工序： 将权利要求1~7中任一项所述的聚合性组合物在铸模内浇铸的工序，和 加热所述聚合性组合物、将该组合物聚合的工序。10. -种塑料眼镜透镜，其是将由权利要求1~7中任一项所述的聚合性组合物形成的 基材、底涂层、硬涂层和防反射层依次层叠而形成的。11. 一本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合性组合物，包含：(A)二官能以上的脂环族异氰酸酯化合物(a1)及/或二官能以上的脂肪族异氰酸酯化合物(a2)，(B)具有1个以上的硫醚键及/或1个以上的酯键的二官能以上的硫醇化合物，和(C)咪唑系固化催化剂，所述聚合性组合物含有相对于异氰酸酯化合物(A)及硫醇化合物(B)的总量而言为5ppm～3000ppm的咪唑系固化催化剂(C)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：龙昭宪，末杉幸治，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP